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时链长为n的增长链活性种的浓度为: [MIn=K:[c[M]c(Kp[M]c)-1 (6-4) 所有聚合物的总浓度为: [N=∑IM]片=K,[e[M](1-KpMe) (6-5) 聚合物中所有的单体链节数[w]为: [w]=En[M]=Ki [I]c[M]c(1-Kp[M]c) (6-6) 因此,聚合物的平均聚合度即可表示为[W们/[们 Xn=1/1-Kp[M]c) (6-7) 6.2环醚的聚合 环醚是一种Lwis碱,通常的环醚只能进行正离子型开环聚合,而三元环的环氧化 物是例外。因为三元环具有很大的环张力,反应性高,因此可进行正离子、负离子及配 位阴离子聚合。 实际上,简单的环醚(环中只有一个醚键)如三、四、五元环醚,复杂的环醚如 些环缩醛类,都能够通过适当的引发方式进行开环聚合。环醚的反应性符合6.1节中介 绍的规律,小于五元或大 元的环醚比较容易聚合,五元环醚的聚合较困难。取代的 五元环醚和缩醛通常是惰性的,如3-甲基四氢呋喃和4-乙基1,3-二氧六环只能得到低 聚体。取代基能够提高环状化合物的稳定性,降低聚合反应性。己发现的六元环醚,如 四氢吡喃(I)和1,4-二氧六环(Ⅱ)是完全惰性的,在任何条件下都不能发生开环聚合。 (1) (I) 6.2.1环氧化物的开环聚合 6.2.1.1正离子聚合 Lewis酸,如BPF,、SCl、SbCl、及质子酸如CF,SO,H等,能够引发环氧化吻如 环氧乙烷(E0)、环氧丙烷(PO)等的开环聚合。以BF-HO为例,环氧乙烷的聚合过 程如下: 引发: BF3+H2O H'[BF3OH]" O+HBF3OH→H-6→HoCH2ch2 增长: [BF3OH] [BF3OH] 6+o个→occ0 IBEOHI [BFOHT 聚合的活性种为氧翁离子。研究发现,聚合物的分子质量随着聚合反应的进行,首 4
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