第十一章元素化学 148 此反应获得较大浓度的碘水溶液。 从铜的电势图： Cu2+015Cut0.52L 可看出，因此在水流中发生发反限大即在衡时溶 中绝大部分Cu转变为Cu2+和Cu。例如Cu0溶于稀CSO4中，得到的不是 Cu2SO4而是CuSO4和Cu: CIo++HSO=Cu+CusotHO 只有当Cu形成沉淀或配合物时，C浓度被大大减小，该歧化反应才能向反方向 进行 例如铜与氯化铜在热浓盐酸中形成+1价铜的化合物： Cu+CuCl2=2CuCI↓ 由于生设代液中游商的C如浓度非常小，反应可续向右进行直 到完全 将制得的CuC溶液倒入大量水中稀释，会有白色氯化亚铜CuCI沉淀析出： [CuCb时CuC1↓+Cr 与铜的电势图不同，在酸性溶液中汞的电势图如下： Hg2+0.920 Hg22+0797 Hg 可以看出o日右<o8左，因此在水溶液中Hg2+不会发生歧化反应，相反Hg2*却 可以将Hg氧化Hg22+: Hg2+Hg→Hg22+K8=[Hg22*]MHg2*]=166(25℃) 这说明在平衡状态了 绝大多数Hg2*可转变Hg2 以上反应的K日值还不是很大，采取适当措施也可以使平衡向歧化反应方向 移动，如加入一种试剂和Hg2+形成沉淀（如OH、NH、S2、CO2)或形成配合物 (如，CN-等)，大大降低溶液中的Hg+浓度，就会促使Hg*歧化反应的进行。 例如，加入一种试剂如，能与Hg+形成稳定的配离子HgP大大降低了 Hg+的浓度，就会促使上面反应向左进行，使Hg2*的歧化反应得以进行 Hg22++4I=[Hgl4]2-+Hg 顺便指出，加入的试剂与Hg+形成的沉淀有许多是不稳定的，也会发生歧化反 应。例如： Hg22+H2S=HgS↓+Hg↓+2H Hg22+20H=Hg0↓+Hg↓+H0 白色难溶的Hg2C12中加入氨水时也会发生以下歧化反应： Hg2C12+2NH=HgNH2Cl4(伯+Hg(黑)+HNH4CI1 此反应常用来检验Hg22+。 第十一章 元素化学 148 此反应获得较大浓度的碘水溶液。 从铜的电势图： Cu2+ 0.153 Cu+ 0.521 Cu 可看出，因此在水溶液中 Cu+易发生歧化反应，且 K  值很大，即在平衡时溶液 中绝大部分 Cu+转变为 Cu2+和 Cu。例如 Cu2O 溶于稀 Cu2SO4 中，得到的不是 Cu2SO4 而是 CuSO4和 Cu： Cu2O 十 H2SO4=Cu+CuSO4+H2O 只有当 Cu+形成沉淀或配合物时, Cu+浓度被大大减小，该歧化反应才能向反方向 进行， 例如铜与氯化铜在热浓盐酸中形成+1 价铜的化合物： Cu+CuCl2=2CuCl  CuCl+HCl=HCuCl2 由于生成配离子[CuCl2] -溶液中游离的 Cu+浓度非常小，反应可继续向右进行直 到完全。 将制得的[CuCl2] -溶液倒入大量水中稀释，会有白色氯化亚铜 CuCl 沉淀析出： [CuCl2] - ⎯稀释⎯→ CuCl  +CI- 与铜的电势图不同，在酸性溶液中汞的电势图如下： Hg2+ 0.920 Hg2 2+ 0.797 Hg 可以看出   右<   左，因此在水溶液中 Hg2 2+不会发生歧化反应，相反 Hg2+却 可以将 Hg 氧化 Hg2 2+： Hg2+十 Hg → Hg2 2+ K  =[ Hg2 2+]/[ Hg2+] =166(25℃) 这说明在平衡状态下，绝大多数 Hg2+可转变 Hg2 2+。 以上反应的 K  值还不是很大，采取适当措施也可以使平衡向歧化反应方向 移动，如加入一种试剂和 Hg2+形成沉淀(如 OH-、NH3、S 2-、CO3 2- )或形成配合物 (如 I -，CN-等)，大大降低溶液中的 Hg2+浓度，就会促使 Hg2 2+歧化反应的进行。 例如，加入一种试剂如 I -，能与 Hg2+形成稳定的配离子[HgI4] 2-大大降低了 Hg2+的浓度，就会促使上面反应向左进行，使 Hg2 2+的歧化反应得以进行： Hg2 2++ 4I-=[HgI4] 2-+Hg 顺便指出，加入的试剂与 Hg2 2+形成的沉淀有许多是不稳定的，也会发生歧化反 应。例如： Hg2 2++H2S=HgS  +Hg  +2H+ Hg2 2++2 OH-=HgO  +Hg  +H2O 白色难溶的 Hg2C12 中加入氨水时也会发生以下歧化反应： Hg2C12+2NH3=HgNH2Cl  (白)+ Hg (黑)+lNH4Cl 此反应常用来检验 Hg2 2+