第十一章元素化学 14 所以在配制这些盐溶液时，为了防止沉淀产生，应将盐类先溶于浓盐酸， 然后再加水稀释 较高价态金属的卤化物（如FeC、A1C、CrCb)片水反应的过程比较复 杂，不要求掌握。 11.1.3卤离子X)的性质 1还原性 卤素获得电子成为氧化值为1的X离子的标准电极电势如下： 电对 F/F Cl/CI Br/Br I2/I- 08/V2.871361.090.536 可知卤素单质的氧化性F2>C12>Br2>2,卤素离子的还原性>B>C>F,因 此每种卤素 可以把电负性比它小的卤素从后者的卤化物中置换出来。 例如氟可 以从固态氯化物、溴化物、碘化物中分别置换氯、溴、碘：氯可以从溴化物、碘 化物的溶液中置换出溴、碘；而溴只能从碘化物的溶液中置换出碘。 具有较强的还原性，遇氧化剂F3+等)可发生如下反应： 2Fe3+十2r)2Fe2+l2 而在水溶液中，Cu2+的氧化性不算强，由下列电对的o8值来看，似乎Cu2*难 把氧化。 Cu2+十e=Cutp8-0.153V 2十2e-2r00-0.536V 但实际上却能发生下列反应： 2Cu2+4=2Cul↓+I2 这是由于Cu与r反应生成了难溶于水的Cul,使溶液中Cu的浓度变得很小， 使中p8(Cu2+/Cu变大，相对来说Cu2*的氧化性增强了。CuX是难溶盐，但在 过量的浓X溶液中，易形成稳定的CXz而溶解。 2.配位性 卤素离子能与金属和非金属离子形成名种配合物.如H下可通村雄与活泼 金属的氟化物形成各种“酸式盐”，如KHF:(KF-HF)、NaHF:(NaF-.HF)等：还可 与四氟化硅直接生成比HSO,酸性还强的氟硅酸 SiF4+2HF=2H*十SiF62- 例如CdS、SbS等不溶于水和弱酸，但能溶于浓HCI也是因为生成了CdCl42: 和SbCl63-配离子的缘故。 Hg2在过量离子存在下由于形成曲Hgl4P离子而溶解。 Hgl2+2I=[Hgl4P 碘难溶于水，但易溶于碘化物（如碘化钾）中，主要是由于形成1的缘故。 I2+2I=I3° 【g可以离解生成2，故多碘化物溶液的性质实际上和碘溶液相同，实验室常用第十一章 元素化学 147 所以在配制这些盐溶液时，为了防止沉淀产生，应将盐类先溶于浓盐酸， 然后再加水稀释。 较高价态金属的卤化物(如 FeCl3、AlCl3、CrCl3)与水反应的过程比较复 杂，不要求掌握。 11.1.3 卤离子(X- )的性质 1.还原性 卤素获得电子成为氧化值为-1 的 X-离子的标准电极电势如下： 电对 F／F - Cl2/ Cl- Br/Br- I2/I-   ／V 2.87 l.36 1.09 0.536 可知卤素单质的氧化性 F2>C12>Br2> I2，卤素离子的还原性 I ->Br->Cl->F-，因 此每种卤素都可以把电负性比它小的卤素从后者的卤化物中置换出来。例如氟可 以从固态氯化物、溴化物、碘化物中分别置换氯、溴、碘；氯可以从溴化物、碘 化物的溶液中置换出溴、碘；而溴只能从碘化物的溶液中置换出碘。 I -具有较强的还原性，遇氧化剂(Fe3+等)可发生如下反应： 2 Fe3+十 2 I-→ 2Fe2++I2 而在水溶液中，Cu2+的氧化性不算强，由下列电对的   值来看，似乎 Cu2+难 把 I -氧化。 Cu2+十 e -=Cu+   =0.153V I2 十 2e-=2 I-   =0.536V 但实际上却能发生下列反应： 2Cu2++4 I-=2CuI  + I2 这是由于 Cu+与 r 反应生成了难溶于水的 CuI，使溶液中 Cu+的浓度变得很小， 使中   (Cu2+／Cu+ )变大，相对来说 Cu2+的氧化性增强了。CuX 是难溶盐，但在 过量的浓 X-溶液中，易形成稳定的 CuX2 -而溶解。 2.配位性 卤素离子能与金属和非金属离子形成多种配合物，如 HF 可通过氢键与活泼 金属的氟化物形成各种“酸式盐”，如 KHF2(KF-HF)、NaHF2(NaF-HF)等：还可 与四氟化硅直接生成比 H2SO4 酸性还强的氟硅酸。 SiF4+2HF=2H+十 SiF6 2- 例如 CdS、Sb2S3 等不溶于水和弱酸，但能溶于浓 HCl 也是因为生成了 CdCl4 2- 和 SbCl6 3-配离子的缘故。 HgI2 在过量 I -离子存在下由于形成曲[HgI4] 2-离子而溶解。 HgI2+2 I -=[HgI4] 2- 碘难溶于水，但易溶于碘化物(如碘化钾)中，主要是由于形成 I3 -的缘故。 I2+2I -= I3 - I3 -可以离解生成 I2，故多碘化物溶液的性质实际上和碘溶液相同，实验室常用