第十一章元素化学 146 5.氢卤酸的还原性 氢卤酸的还原强弱可用o日(X2八)数值来衡量和比较。X还原能力的递变 顺序为>B>C>F,事实上HF不能被一般氧化剂所氧化：与一些强氧化剂入 F2,MnO2,KMnO4,PbO2等反应才显还原性：Br和r的还原性较强，空气中的氧就 可以使他们氧化为单质。溴化氢溶液在日光、空气作用下即可变为棕色：而碘化 氢溶液即使在暗处，也会逐渐变为棕色。 11.1.2卤化物 严格地说，卤素与电负性较小的元素所形成的化合物才称为卤化物，例 如卤素与IA、ⅡA族的绝大多数金属形成的离子型卤化物。这些卤化物具有高的 熔、沸点和低挥发性，熔融时能导电。但广义来说，卤化物也包括卤素与非金属、 氧化值较高的金属所形成的共价型卤化物，如SF6、UF6、SnCL4等。共价型卤化 物固态时为分子晶体， 一般熔、沸点低，熔融时不导电，并且有挥发性，如常温 下呈气态的SFo,呈液态的CCh及固态的HsC(升汞)，但是离子型卤化物与共 价型卤化物之间没有严格的界限，如FC是易挥发共价型卤化物，它在熔融态 时能导电。卤化物中我们着重讨论氯化物。 1.卤化物的溶解性 大多数卤化物易溶于水。氯、溴、碘的银盐(AgX)、铅盐(PbX)、亚汞盐 (HgX)、亚铜盐(CuX)是难溶的。氟化物的溶解度表现有些反常，例如CF2难 溶，而其它CaX2易溶：AgF易溶，而其它AgX难溶。这是因为钙的卤化物基本 上是离子型的，氟的离子半径小，CF2的晶格能大，致使其难溶。而在AgX系 列中，虽然Ag的极化力和变形性都大，但F半径小难以被极化，故AgF基本 上是离子型的易溶于水：而从C到F 变形性增 Ag相互极化作用增加 键的共价性随之增加，故它们均难溶，且溶解度越来越小。一般来说，重金属卤 化物的溶解度大小次序为： ME.>MCL>MBE>MI 此外，金属卤化物的溶解度常因生成配合物而加大。如]PbC在冷水中溶解度 较小，在HC1溶液中因与C离子形成配离子而增大了溶解度。 PbCl2+Cl=PbCl3 2.卤化物的水解 大多数不太活泼金属（如镁、锌等）的卤化物会不同程度地与水发生反应， 尽管反应常常是分级进行和可逆的，却总会引起溶液酸性的增强。它们与水反应 的产物一般为碱式盐与盐酸，例如： MgCl2+H2O=Mg(OH)CI+HCI 在焊接金属时常用氯化锌浓溶液以清除钢铁表面的氧化物，主要是利用 ZnCh与水反应产生的酸性。而SnC2、SbCs和BiCls水解后分别以碱式氯化亚 锡S(OH)Cl,氯氧化锑SbOCI和氯氧化铋BiOCI的沉淀形式析出。 SnCh十HO=Sn(OH)CI↓+十HCI SbCl3+H2O=SbOCI+2HCI BiCl3十HO=BiOCl↓十2HCI 第十一章 元素化学 146 5.氢卤酸的还原性 氢卤酸的还原强弱可用   （X2/X-）数值来衡量和比较。X-还原能力的递变 顺序为 I ->Br->Cl->F- ,事实上 HF 不能被一般氧化剂所氧化；与一些强氧化剂入 F2,MnO2,KMnO4,PbO2 等反应才显还原性；Br- 和 I -的还原性较强，空气中的氧就 可以使他们氧化为单质。溴化氢溶液在日光、空气作用下即可变为棕色；而碘化 氢溶液即使在暗处，也会逐渐变为棕色。 11.1.2 卤化物 严格地说，卤素与电负性较小的元素所形成的化合物才称为卤化物，例 如卤素与 IA、IIA 族的绝大多数金属形成的离子型卤化物。这些卤化物具有高的 熔、沸点和低挥发性，熔融时能导电。但广义来说，卤化物也包括卤素与非金属、 氧化值较高的金属所形成的共价型卤化物，如 SF6、UF6、SnCl4 等。共价型卤化 物固态时为分子晶体，一般熔、沸点低，熔融时不导电，并且有挥发性，如常温 下呈气态的 SF6，呈液态的 CCl4 及固态的 HgCl2(升汞)。但是离子型卤化物与共 价型卤化物之间没有严格的界限，如 FeCl3 是易挥发共价型卤化物，它在熔融态 时能导电。卤化物中我们着重讨论氯化物。 1.卤化物的溶解性 大多数卤化物易溶于水。氯、溴、碘的银盐(AgX)、铅盐(PbX2)、亚汞盐 （HgX2）、亚铜盐(CuX)是难溶的。氟化物的溶解度表现有些反常，例如 CaF2 难 溶，而其它 CaX2 易溶；AgF 易溶，而其它 AgX 难溶。这是因为钙的卤化物基本 上是离子型的，氟的离子半径小，CaF2 的晶格能大，致使其难溶。而在 AgX 系 列中，虽然 Ag+的极化力和变形性都大，但 F -半径小难以被极化，故 AgF 基本 上是离子型的易溶于水；而从 Cl-到 I -，变形性增大，与 Ag+相互极化作用增加， 键的共价性随之增加，故它们均难溶，且溶解度越来越小。一般来说，重金属卤 化物的溶解度大小次序为： MFn  MCln>MBrn>MIn 此外，金属卤化物的溶解度常因生成配合物而加大。如]PbCl2 在冷水中溶解度 较小，在 HCl 溶液中因与 Cl-离子形成配离子而增大了溶解度。 PbCl2+ Cl-= PbCl3 - 2.卤化物的水解 大多数不太活泼金属(如镁、锌等)的卤化物会不同程度地与水发生反应， 尽管反应常常是分级进行和可逆的，却总会引起溶液酸性的增强。它们与水反应 的产物一般为碱式盐与盐酸，例如： MgCl2 十 H2O=Mg(OH)Cl+HCl 在焊接金属时常用氯化锌浓溶液以清除钢铁表面的氧化物，主要是利用 ZnCl2 与水反应产生的酸性。而 SnCl2、SbCl3 和 BiCl3 水解后分别以碱式氯化亚 锡 Sn(OH)Cl，氯氧化锑 SbOCl 和氯氧化铋 BiOCl 的沉淀形式析出。 SnCl2 十 H2O=Sn(OH)Cl  +十 HCl SbCl3+H2O= SbOCl  +2HCI BiCl3 十 H2O =BiOCl  十 2 HCI