电化学 △Gn=-2FE △,Hm=△,Hm{H2O(D)} △S=2F E、△,Hn-△,Gn-285.83×103J.mol--2×96485Cmol-×1.2)V 2×96485C·mol-×29815 9.09×10-.K-1 E(273.15K)=E(29815K)+()(273.15K-298.15K) 1.229+(-909×10-3V·K-)x(-25K) =1456 2、在25℃时,电池PH2(p)NOH(c)O(sg()的Ee=0926, △GnVH2OO)=-23713Jmor,求反应HgO(s=Hg)+O2(g)的平衡常 数 解题思路:所求反应与电池反应之间的关系,也许一下子看不清楚,但把电 池反应,H2O(D的生成反应,所求反应一一列出,就可以找出它们之间的联系。 本题的关键是求算所求反应的△,Gne,利用各化学反应之间的关系和 △.GO=RnK,求出反应的平衡常数 解:电池PF2(p)NOH(cq)fgo() 负极H2(g)+2OH=2H2O(D+2e 正极HgO(s)+H2O(D+2e=Hg(D+2OH 电池反应H2(g)+HgO(s)=Hg(①+H2O(D 2O()的生成反应H2(g)O2(g)=H2O(D) 反应(1)反应(2)得 HgO(sF-02(8)+Hg( (3) △,Gn°(3)=△Gn()-△Gn(2)=- RTIn Ke电化学 175 rGm = −2FE { ( )} 2 H H H O l r m f m   =  r m p T E S 2F( )    = ∵ rGm = rHm −TrSm C mol V J mol C mol V FT H G T E r m r m p 2 96485 298.15 285.83 10 2 96485 1.229 2 ( ) 1 3 1 1    −   −    =  −  =    − − − 3 1 9.09 10− − = −  V  K (273.15 ) (298.15 ) ( ) (273.15K 298.15K) T E E K E K p −   = + 1.229 ( 9.09 10 ) ( 25 ) 3 1 = V + −  V  K  − K − − =1.456V 2、在 25℃时，电池 Pt ( ) ( ) ( ) ( ) 2 H p NaOH aq HgO s Hg l 的 E  = 0.926V,   1 2 ( ) 237.13 −  G H O l = − kJ  mol f m  ，求反应 HgO(s)=Hg(l)+ ( ) 2 1 O2 g 的平衡常 数。 解题思路：所求反应与电池反应之间的关系，也许一下子看不清楚，但把电 池反应， ( ) 2 H O l 的生成反应，所求反应一一列出，就可以找出它们之间的联系。 本题的关键是求算所求反应的 rGm ，利用各化学反应之间的关系和 rGm =-RTlnK,求出反应的平衡常数。 解：电池 Pt H2 (p) NaOH(aq) HgO(s) Hg 负极 H2(g) + 2OH -= 2H2O(l) + 2e- 正极 HgO(s) + H2O(l) + 2e- = Hg(l) + 2OH- 电池反应 H2(g) + HgO(s) = Hg(l) + H2O(l) (1) H2O(l)的生成反应 H2(g)+ ( ) ( ) 2 1 2 2 O g = H O l (2) 反应(1)-反应(2) 得 HgO(s)= ( ) ( ) 2 1 2 O g + Hg l (3) rGm (3) = rGm (1) − rGm (2) = −RT ln    K