电化学 2FE°-△,Gm°H2OD)}=-RThK 2FE+△,Gm{H2OO 2×96485J·m0l-×0.936-237.13×103J.mol 8314J.mol-1.K-×29815K K°=1.26×10-10 3、已知25℃时,Ee(CuCu)=0.522V,Ee(Cu2+|Cu=0.340V 求算Ee(Cu2+|Cu)的值,以及反应Cu+Cu2+=2Cu的平衡常数。 解题思路:首先要写出各电极的电极反应,找出它们之间的关系,利用 △GnO=FEe关系式,求算出所求电极的标准电极电势,进而对所求反应设 计原电池,依据△G=RnK°来求得平衡常数 解:电极反应 Cut*+e"=Cu (1)E(Cu Cu) AG,=-FE' CulCu) Cu2++2e"Cu (2)E(Cu2Cu) AG]=-2FE Cu"cu (2}(1)得 Cu2te=Cu(3)E"(Cn2kn)△G=-FE°(Cn2cn) △G=△G2-△G FE(Cu Cu)=-2FE (Cu?" Cu)+ FE(CulCu) E"(Cn2)=2E"cn2co)-E(Cao)=2×03401-05227=-01587 对于反应Cu+Cu2+=2Cu设计原电池 负极Cu=Cu+e 正极Cu2++e=Cu 电池表示式为CuCu+Cn2,CnPt E=Ee(Crkc)-E°(Crk)=0l58-0522=-0364 FEg pG)=exp 96485C·mol-×(-0.364V 702×10-7 8314J·mol-.K-×298.15K电化学 176  -2FE −  f Gm H2O(l)= −RT ln  K    22.80 8.314 298.15 2 96485 0.936 237.13 10 2 ( ) ln 1 1 1 3 1 2 = −       −   = +  = − − − − J mol K K J mol V J mol RT FE G H O l K f m    10 1.26 10− =   K 3、已知 25℃时，E (Cu+ | Cu)=0.522V, E (Cu2+ | Cu)=0.340V, 求算 E (Cu2+ | Cu)的值，以及反应 Cu + Cu 2+ = 2Cu +的平衡常数。 解题思路：首先要写出各电极的电极反应，找出它们之间的关系，利用  rGm =-zFE 关系式，求算出所求电极的标准电极电势，进而对所求反应设 计原电池，依据  rGm =-RTlnK 来求得平衡常数。 解：电极反应 Cu++e-=Cu (1) E (Cu Cu)  + ( 1   G = −FE Cu Cu + ) Cu2++2e-=Cu (2) E ( ) 2 Cu Cu  + 2 ( 2   G = − FE Cu Cu +2 ) (2)-(1)得 Cu2++e-=Cu+ (3) E ( ) 2+ + Cu Cu  ( 3   G = −FE + + Cu Cu 2 )  =  G3  −  G2  G1 ( ) 2 ( | ) ( | ) 2 2 FE Cu Cu FE Cu Cu FE Cu Cu + + + + − = − +     E = + + ( ) 2 Cu Cu 2E (Cu Cu) E (Cu Cu) 2 0.340V 0.522V 0.158V 2 − =  − = + +   对于反应 Cu + Cu2+ = 2Cu+ 设计原电池 负极 Cu = Cu+ + e- 正极 Cu2+ + e - = Cu+ 电池表示式为 Cu Cu Cu Cu Pt + + + , 2  E = E − + + ( ) 2 Cu Cu E  (Cu Cu) = 0.158V − 0.522V = −0.364V + 7 1 1 1 } 7.02 10 8.314 298.15 96485 ( 0.364 ) exp( ) exp{ − − − − =       −  = = J mol K K C mol V RT FE K  