反应机理 反应机理 如：H,0*2B H年21 是由下列元反应构 如： H,+H,-2H 《快反应) 12-21 (快反应) H+HO.-HO.* H,O,+→H+H,O,(第一个基元反应的逆过程 2-h (快反应) 快反应 2+,-2 (慢反应 H.O,"+Br-H,O+HOB 慢反应 HOBr+H'+Br-H.O+Br, (快反应 其反应速度主要快定于速度景慢的善元反应 由4个基元反应组成 (决定步)， a 反应机理 反应机理 三、基元反应的速度方程 包括分解反应和异构化反应 题分导反成：地尖多完反应属于双分子反 数次 一AH 不9老特无 H,O+Br, 2+H,-2H 元反皮。 反应机理 反应机西 对于：H,+L,一2H山的反 ,一2反应 到了孕到0-0，能反应在播孩中立能达 :.k= 4 即：为一个 温度对化学反应速度的影响 鹰对化线应鹰的影 分于 是通过反应物 被此碰逢而发生的，其中 的有效 化学 百分数越子 的 能 实验活化能成 EE-E 之能，简素活化能E, 3  反应机理 如：H2 O2 +2Br­+2H+D2H2 O+Br2  是由下列一系列基元反应构成 H++H2 O2 öH3 O2 + （快反应） H3 O2 +ö H++H2 O2 （第一个基元反应的逆过程， 快反应） H3 O2 ++Br­ö H2 O+ HOBr (慢反应)  HOBr+ H++Br­ö H2 O+ Br 2  (快反应） 由4个基元反应组成 反应机理 如： H 2+I2ö2HI I2ö2I （快反应） 2Iö I2 （快反应） 2I+ H 2ö2HI (慢反应) 其反应速度主要决定于速度最慢的基元反应 （称决定步骤）。 反应机理 二、反应分子数（只对基元反应而言） 基元反应可分为三类： ①单分子反应：主要包括分解反应和异构化反应。 如：H3 O2 +öH++H2 O2  2IöI 2  ②双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反 应。 如：H++H2 O2 öH3 O2 + H3 O2 ++Br ­öH2 O+HOBr 2IöI 2  ③三分子反应：属于三分子反应的基元反应为数 不多，因为三个质点同时相碰的几率很小。 HOBr+H++Br­öH2 O+Br2  2I+H2 ö2HI  反应机理 三、基元反应的速度方程 恒温下，基元反应的反应速度与各反应物浓度系 数次方的乘积成正比。也称为质量作用定律 对： aA + bB ö dD+eE 则： v=k[A] a·[B]b 如： 对于反应 H 2O 2+2Br ­ +2H + ö2H 2O+Br 2 的 速 度 方程不能写成v=k[H 2O 2][H + ] 2[Br ­ ] 2，因其不是一个五 元反应。 反应机理 H2 O2 +2Br ­+2H+D2H2 O+Br2 是下列基元反应构成 H++H2 O2 öH3 O2 + H3 O2 +öH++H2 O2  H3 O2 ++Br ­öH2 O+HOBr(慢反应)  HOBr+H++Br­öH2 O+Br2  因速度决定步骤为慢反应，即v=k[H3 O2 +][Br­]  但初态时并没有H3 O2 +只有H2 O2 、Br­、H+，我们需要 变换一下H3 O2 + 因H++H2 O2 öH3 O2 +为快反应，在溶液中立刻就达 到了平衡 [H ][H O ]  [H O ]  2 2 3 2 + + ∴ k = ∴[H3 O2 +]=k[H+][H2 O2 ]  ∴v=k’∙k[H+][H2 O2 ][Br ­]=k[H+][H2 O2 ][Br ­]  即：为一个三级反应 反应机理 对于：H 2+I2ö2HI的反应 I2ö2I 2IöI2 2I+H 2ö2HI (慢反应) 决定步骤的反应为2I+H 2ö2HI ∴v=k’[I] 2[H 2] 为三级反应 变换成化学反应的速度方程 因I2ö2I为快反应，即刻可达平衡 所以k=[I] 2 /[I2] [I] 2=k[I2] v=k’∙k[I2][H 2]=k[I2][H 2] 即：为一个二级反应。 在化学中完全弄清楚它们的反应机理的为数还很 少，测定反应机理的工作是相当复杂和精细的。 温度对化学反应速度的影响 一、碰撞理论和过渡态理论 随着反应进行的时间的延长，反应常数减小，即反 应减慢。为了说明反应的快慢及其影响因素，目前提出 了两种理论：碰撞理论和过渡态理论。 1、碰撞理论的基本要点： ①反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的，其中 能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 ②发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的 百分数越大，有效碰撞数越多，反应速率也越大。 ③活化分子较一般分子的能量高，活化分子所具有 的平均能量(E*)与整个反应物分子的平均能量(E)之差， 称为实验活化能或Arrhenius活化能，简称活化能(Ea)。 Ea=E*­E 温度对化学反应速度的影响 活化能的物理含义在于：由反应物到产物所要逾 越的“能量障碍”  活化能越大，活化分子数就越小，反应物分子 的有效碰撞就越少，反应速率就越少。不同的化学 反应有不同的活化能，活化能由实验测定。 一般化学反应的活化能在60kJ·mol ­1~240  kJ·mol ­1。活化能小于40kJ·mol ­1的反应化学反应速 度很大。活化能大于400kJ·mol ­1的反应化学反应速 度很慢。活化能大小是物质结构的反映