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定的CuC配离子后,[CuCl2]/Cu的电极电势为0.20V。生成的配合物越稳 定,离子的浓度就降得越低,离子浓度大大降低,电极电势的数值就越小。 四、配位平衡之间的转化 若在一种配合物的溶液中,加入另一种能与中心离子生成更稳定的配合物的 配位剂,则发生配合物之间的转化作用。 例2在[Ag(NH3)]溶液中,加入KCN,平衡向哪个方向移动? 解 Ag++2NH=[Ag(NH3)](K稳=1.6×10) 2CN、[Ag(CN)2 (K稳=1.3×1021) 总反应为:[Ag(NH)]+2CN=[Ag(CN)2]+2NH (c1) K K Ag(CN)2丁 [Ag(CN) 稳JAg(CN)2丁 K [Ag(NH)]CN [Ag(ND3] 稳JAg(NH3 1.3×1021 8.1×10y 1.6×10 此反应是两种不同配体之间的竞争。平衡常数K值很大,说明反应向着生 成[Ag(CN)2丁的方向进行的趋势很大。因此,在含有[Ag(NH3)]溶液中,加入足 量的CN时,[Ag(NH3)z]被破坏而生成[AgCN]。可见,较不稳定的配合物容 易转化成较稳定的配合物;反之,若要使较稳定的配合物转化为较不稳定的配合 物就很难实现。 五、配合物稳定常数的应用 根据化学平衡的原理,利用配离子的稳定常数K稳可以进行有关计算。 例3将等体积004 mol L-I AgNO3溶液和200 mol L I NH3H2O溶液混合, 计算平衡时溶液中的Ag浓度。(KN,br=1.6×10) 解:混合后浓度都稀释为原来的12即: CAgNO2=0.02molL,CNH2=100molL 设:平衡时c= xml.L一,则 2NH3 LAg(NH3h]t定的[Cu Cl2] -配离子后,[CuCl2] - / Cu 的电极电势为 0.20V。生成的配合物越稳 定,离子的浓度就降得越低,离子浓度大大降低,电极电势的数值就越小。 四、配位平衡之间的转化 若在一种配合物的溶液中,加入另一种能与中心离子生成更稳定的配合物的 配位剂,则发生配合物之间的转化作用。 例 2 在[Ag(NH3)2] +溶液中,加入 KCN,平衡向哪个方向移动? 解: Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2] + (K 稳 = 1.6 × 107 ) 2CN- [Ag(CN)2] - (K 稳 = 1.3 × 1021) 总反应为:[Ag(NH3)2] + + 2CN- [Ag(CN)2] - + 2NH3 3 3 2 2 2 3 3 3 2 2 [Ag(CN) ] [Ag(CN) ] [Ag(CN) ] NH NH Ag 2 2 [Ag(NH) ] CN [Ag(NH) ] CN Ag [Ag(NH) ] ( ) ( ) ( ) ( ) c c c c K c K c c c c c K + + + + +   = =  =   - - - - - 稳, 稳,  = =   21 13 7 1.3 10 8.1 10 1.6 10 此反应是两种不同配体之间的竞争。平衡常数 K 值很大,说明反应向着生 成[Ag(CN)2] -的方向进行的趋势很大。因此,在含有[Ag(NH3)2] +溶液中,加入足 量的 CN-时,[Ag(NH3)2] +被破坏而生成[Ag(CN)2] -。可见,较不稳定的配合物容 易转化成较稳定的配合物;反之,若要使较稳定的配合物转化为较不稳定的配合 物就很难实现。 五、配合物稳定常数的应用 根据化学平衡的原理,利用配离子的稳定常数 K 稳可以进行有关计算。 例 3 将等体积 0.04mol·L-1 AgNO3 溶液和 2.00mol·L-1 NH3·H2O 溶液混合, 计算平衡时溶液中的 Ag+浓度。( 3 2 [Ag(NH ) ] K + =  7 稳, 1.6 10 ) 解:混合后浓度都稀释为原来的1/2即:AgNO3 c =0.02mol·L-1,NH3 c =1.00mol·L -1。设:平衡时 + g c A = xmol·L-1,则: Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2] +
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