2结果和讨论 2.1N,42单独萃取Eu(I),Gd(盟) 由于？402在芳烃溶剂中基本上是二聚的，苹取反应为6)： E:+NO.-C(R.NCH,-NO.). 二CRE(NOa)3·3(R:NCHa·Og)门(o1 (1) 表观萃取半衡常数： K=〔RE(NO3)i·3(R3 NCH3.NO3)o)CRE3+NO3]3C(RaNCH,·NOa): 分配比D=〔RE(NO3)3·3(R:NCH,O,)u,/CR: 令络合效应系数Y=1+zB:〔NO:〕 则有Cr3+=〔RE3+)·Y ● 由(1)式看出，固定水相中〔NOs门，IogD对1og〔(R.NCHa·NO。)2)作图，得直线。如 图1-A。Eu3+的斜率为1.3，Gd3+直线的斜率为1.1，与理论值1,5接近，类似情况已有报 导〔8)，重稀土直线斜率比轻稀土斜率略小。 按图1-1的条件测知在N,402浓度为0.4mol(L(以单体计)时的Du=1.00,Da= 0.62,计算出Ba上u=0.62(倒序)，根据萃取反应，可计算出表观萃取常数K'Lu和K'a分 别为1.29×102和0.80×102。 硝酸铵浓度不同时，分配比不同，但Eu3+,Gd3+的变化趋势相似。季铵盐对金属离子 的萃取一般是阴离子交换过程，RE8+与硝酸根形成络阴离子，再与季铵阳离子缔合，金属 离子的分配比与水相硝酸铵浓度的立方近似成线性关系。若按Pitz℃r的电解质溶液理论， -0,8m -0.21 Eu -0.3 /Gd -1.0 0,4 -0.5 岂 -0.6 -1.2 -0. B -0.8 -1,4 -0.9L -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 log(N-ao2]molL） 0.2 log([NH4 NO3J/molL) 阁1N,402举取Eu(m)和GdⅢ)时.cN:4?及CNH,NO对分配比的装响 [RE(NO3)32=10-4mol/L,pH=2.5,t=15C,[N:402]is espressed as monomer. A.[NHNO3]=3.0mol,L.B.CN:023=0.10molL. Fig.1 The influence of the concentration of N702 and ammonium nitrate on the distribution ratio of Eu(and Gd(I)in the extraction with N:40 175、 结果和 讨论 了 ‘ 。 单 独萃取 ， 由于 入 、 。 在 芳烃溶剂 中基 本上是 二 聚 的 ， 萃取反 应为 〔 ’ ， 、 一 。 、 八 一 、 丁 ， 二 、 找 匕 ‘ 人 口 。 万 · 丁以 八 七 且 、 。 。 二 伙、 二 〔 。 。 · · 。 〕 。 、 表 观萃取 平衡 常 数 〔 。 · 。 · 。 〕 。 ‘ 〔 尺 “ 十 〕 〔 〕 “ 〔 尺。 。 · 。 〕 。 分 配 比 二 〔 。 · 。 。 〕 。 「 令络 合效应 系数 习 刀 〔 一 〕 ‘ 则 有 二 “ 〔 “ 〕 · 由 式 看出 ， 固定 水相 中〔 一 〕 ， 、 对 〔 。 。 · 。 〕 作 图 ， 得直 线 。 女‘ 图 一 。 。 “ 十 的斜率为 ， “ 十 直线 的斜率 为 ， 与理 论 值 接 近 ， 类 似情况 已有报 导〔 “ 〕 ， 重 稀上 直线 斜率比轻稀土斜 率 略小 。 按 图 一 的条件测知 在 。 浓 度为 以 单 体 计 ，寸的 。 ， ， 计 算出 口 。 ， 。 倒序 ， 根据萃取反 应 ， 可 计 算 出表 观 萃取常 数 ‘ 。 和 ‘ 。 分 别 为 和 “ 。 硝酸钱浓 度不 同时 ， 分配 比不同 ， 但 “ 十 ， “ ‘ 的 变化趋势相 似 。 季按 盐 对金属 离 一 子 的萃取一般 是 阴离 子 交换 过 程 ， “ 十 与 硝酸根 形成 络 阴离 子 ， 再 与季按 阳离 子缔 合 ， 金属 离 子 的分 配 比 与水相 硝酸按 浓 度 的立方 近 似成 线性关 系 。 若 按 的 电解 质 溶液 理 论 ， 一 一 一州 口 邹 三 儿“ 乃 厂 住 一 。 一 。 〕 一 阁 ‘ 萃 取 和 ‘ ， 〔 工 〕 〔 ‘ 。 及〔 ‘ 〕 对 分配 比 的 衫” 六 二 、 〕 一 厂 ， 弓 ， 一 ℃ ， 〔 一 〕 巴 们 〔 ‘ 〕 厂 〔 ‘ 〕 ‘ “ 、 ‘