two systems has been discussed. KEY WORDS:sy nergism,extraction.curopium ()gadolinium (I), thenoyltrifluoroacetone,trialkyImethylammonium sall 酸性鉴合举取剂'中性含氧举取剂、朵环数化合物或有机胺类的混合举取剂对金属离子 的协同苯取，近年不乏报导1-3。酸性整合幸取剂中噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)研究较 多，们因'与威性的胺类或杂环化合物间常发生酸碱作用，降低萃取剂的有效性。有关协萃 合物的组成，各报导的差异很大。HTTA与季铵盐组成的协萃体系则不存在萃取剂间的酸 碱作用【45，协同效应较突出，但对金属离子的协萃体系报导不多。国产季铵盐八，402用 于协同茶取，尚未见报导。作者曾报导HTT1与N,4混合萃取剂对潮(【)，镨(I)有 明显的协同效应〔，使钢（【)与错(I)间的分离因数提高很多。鉴于销（1)有突出 的亲电子性，使其配合物的稳定性相应增大，而钆(1)由于∫层电子的半满结构，对配体 电荷有较大的屏蔽效应，使其配合物的稳定性相应降低)，由此使铕(【)与钆（！)的 配合物稳定性差异比其它2个相邻稀土(【)间的差异更小，也就是更缩小了形成举合物的 能力差别，使分离更困难，即所谓“钆断”现象。为了解HTTA与N,42混合萃取剂对 (I)与钆(】)协同效应及对分离的影响，本文作了一些探索。 1实验那分 1,1主要试剂及仪器 山硝酸稀土贮备液。称准光谱纯三氧化二销和三氧化二钆，硝酸溶解后，蒸去多余的 硝酸，配成1.000×10-3mol/L的溶液。 ②N,4?(纸化三烷基甲铵)溶液。N,42为大连油脂化学厂产品，室温下为黄色腊 状固体，化学式为R,NC13·C1(R为烷基CnH2n+1,n=9~11),单体的平均摩尔质量为 455~505,季铵含量为>97%，配成二甲苯溶液。它在二甲苯中基本上是二聚分子。 实验要求在硝酸体系中进行，季铵浓度可通过氯离子而测出。先转型，在分液漏斗中将 待转型的N,40:和相当体积的2mol/L硝酸铵溶液，振荡20min,分层后，用硝酸银溶液检 验水相中的氯离子。重复以上步骤，直到水相中无离子为止，以保证转型完全，再用稀的 硝酸铵溶液洗到水相中pH为5左右，配成0.1-→0.5mol/L(以单体计)的溶液。 ③噻吩甲酰三缄内倒(HTTA)溶液。称准一定量分析纯HTTA固体，溶于二甲苯， 配成0.1mol/L及1.0ol/L的溶液。 ①p1S-24型精密酸度i计，精度、±0.01plH单位。5康氏电动振荡器。 ⑤)LD5-2型电动离心机。 ⑦721型分光光度计。 1.2实验方法 在60ml的十燥离心斧中，加人2.00ml的稀土：备液和定体的NH,NO3溶液以水定 容为20,00ml。加人20,00ml的有机相，温下振荡30min后离心5mi,再恒温30min后 分离两相，水相分液5,00ml25ml比色管小以偶数胂【或偶数低膦妮色后分光光度法 测出相应的稀土含量，利余水相测定酸度。 174场 、 一 、 少 ， 、 ， 、 仁 ， 户 ， ， 少 尸 酸性 鳌 合 一 拳取 剂 川 ，性 含氧 萃取 剂 、 杂环 氮化 合物 或 有机 胺 类 的棍 合萃取 剂 对金 属离 子 的 协 同 拳取 ， 近年 不乏报 导 一 ‘ 一 。 酸性 鳌合萃 取 剂 中唾 吩 甲酞 三 氟 丙 酮 研究 较 多 ， 但 因 与碱性 的胺 类或 杂环 氮 化 合物 间常 发 生酸 碱 作 用 ， 降 低 萃取 剂 的 有效性 。 有关协 萃 合物 的组 成 ， 各 报 甘的 差异 很大 。 ’ 与季 按 盐组成 的 协萃体系 则 不存 在萃 取 剂 ’ 的 酸 碱 作 用 〔 ‘ ’ 了， 协 同 效应 较 突 出 ， 但 对 金属 离 子的协萃 体系 报 导 不 多 。 国产 季 钱 盐 。 川 于 协 同萃 取 ， 尚未见报 导 。 作 考 曾报 导 与 ‘ 。 混 合萃 取 剂 对 润 ， ， 错 百 有 明 显的协 同效应 〔 ” ’ ， 使翎 与错 间的分 离 因数提 高 很 多 。 鉴 于馆 有突 出 的亲 电子性 ， 使 其配 合物 的 稳定性相 应增 大 ， 而 礼 由于 层 电子 的半满结 构 ， 对配 体 电 荷有较大 的屏蔽 效应 ， 使 其配 合物 的稳定性相 应 降低 〔 〕 ， 由 此 使 铺 与礼 的 配 合物 稳定性 差异 比其它 个相 邻 稀土 间的差异 更小 ， 也就是 更 缩 小 了形成 萃 合物 的 能 力差别 ， 使 分 离更 困 难 ， 即所 谓 “ 礼 断 ” 现象 。 为 了解 与 。 混 合 萃取 剂 对 铂 与 扎 协 同效应 及 对分 离 的影响 ， 本文 作 了一 些探 索 。 实验部分 主 要试 剂 及 仪 器 为 硝酸 稀土贮 备液 。 称准 光 谱纯 二氧 化二 馆和二氧 化二 礼 ， 硝酸 溶解后 ， 燕去 多余 的 硝酸 ， 配成 一 “ 的溶 液 。 ② 。 氮化三烷 基 甲按 溶液 。 ‘ 。 为大连 油脂化学厂产品 ， 室温 下 为 黄色腊 状 固 体 ， 化 学 式 为 ， · 为烷 基 。 。 ， 一 ， 单 体的平 均 摩 尔质量 为 一 ， 季 钱 含 量为 写 ， 配成 二 甲苯 溶液 。 它 在二 甲苯 中基 本 上是 二聚分 子 。 实验 要 求 在硝酸 体系 中进 行 ， 季 钱 浓度 可通过 氯离 子 而测 出 。 先转 型 ， 在 分液漏 斗 中将 待转型 的 ‘ 。 和相 当体积 的 硝酸 钱溶 液 ， 振 荡 ， 分 层后 ， 用 硝酸银 溶液 检 验 水相 中的 氯离 子 。 重 复以 上 步骤 ， 直到 水相 中无 抓离 子 为止 ， 以 保证转 型完全 ， 再 用稀的 硝酸钱 溶液洗 到 水相 中 为 左 右 ， 配成 。 、 。 以单 体计 的溶液 。 ③ 唾吩 甲肤 三斌丙酮 溶 液 。 称准 一定 量分 析纯 固 体 ， 溶于 二 甲苯 ， 配 成 及 ， 的溶 液 。 山 一 人 型 精 密酸 度 计 ， 精度 一 士 单 位 。 必 一 型 电动 离心 机 。 康 氏 电动振 荡 器 。 型分 光光度 计 。 注︸ 。 实验 方 法 在 的 于燥 离心 若 ，卜 ， 加人 的稀上 贮 备液 和定 体积 的 日 溶 液以 水定 容 为 ， 。 加 入 】 ‘ 内白机 丰 ， 恒 温 卜振 荡 、 后离 心 。 ， 再恒 温 ，、 、 舌 分 离 两相 ， 水相分 液 。 几 比色管 卜以 偶 氮肿 或 偶氮 氛麟 世显 色 后 分 光光度法 侧 出相应 的 稀土 含童 ， 乘 余 水 相 侧定酸度