s1-6自由基聚合反应的影响因素 ●聚合压力对平均聚合度的影响 d Ink/(ak, △J △≠=△I一 RT 2-a2 结果 △=-20~25cm3/mol,因此,压力升高,平均聚合度增大 ●聚合压力对大分子结构的影响 典型实例:高压聚乙烯。压力增加,支链数目减少。 ●聚合压力对聚合极限温度的影响 规律:压力增加,聚合极限温度增大 总的结论 事物的矛盾性,单体精制与贮运必须加入阻聚剂,而聚合必须没有阻聚剂;温度升高 有利于提高聚合速率,但产物的平均聚合度却下降;引发剂浓度大,聚合速率也大,但平 均聚合度却下降;提高聚合压力虽然对聚合速率和平均聚合度都有利,但对聚合设备要求 却严格。因此,在实际生产中要全面分析、综合利弊,以保证产品质量要求为根本,合理 确定反应条件。§1-6 自由基聚合反应的影响因素 ●聚合压力对平均聚合度的影响 结 果： ＝－20～25 ，因此，压力升高，平均聚合度增大。 ●聚合压力对大分子结构的影响 典型实例：高压聚乙烯。压力增加，支链数目减少。 ●聚合压力对聚合极限温度的影响 规律：压力增加，聚合极限温度增大。 总的结论： 事物的矛盾性，单体精制与贮运必须加入阻聚剂，而聚合必须没有阻聚剂；温度升高 有利于提高聚合速率，但产物的平均聚合度却下降；引发剂浓度大，聚合速率也大，但平 均聚合度却下降；提高聚合压力虽然对聚合速率和平均聚合度都有利，但对聚合设备要求 却严格。因此，在实际生产中要全面分析、综合利弊，以保证产品质量要求为根本，合理 确定反应条件。 ( )  RT V dp d k k k P d t Xn   = − 2 1 ln 2 2      −   =  − d t X P V V V V n   Xn V cm / mol 3