氟磺酸 苯乙烯、a-甲基苯乙烯、环戊二烯 三氯乙酸 苯乙烯、α-甲基苯乙烯 二纸乙酸 苯乙桥 烷徒磺酸 异丁烯 三氟甲烷磺酸 苯乙烯 (4)配位聚合 配位聚合催化体系十分复杂，不但组成繁多，且机理各异，许多至今尚不清楚。配位聚 合所用催化剂主要是Ziegler-Nata催化剂，大体上有以下儿类： 两组分Ziegler-Naa催化剂通常由过渡金屈卤化物组成的主催化剂和由有机金属化 合物组成的共催化剂组成。催化剂的性质，通常取决于两组分的化学组成、过渡金属的性质、 两组分的配比和化学反应。两组分催化剂可以实现多形 般来说，活性高的催化剂（聚 合速率高)定向能力低，而定向能力高的催化剂聚合速率却较慢。聚合物的结构和立构规整 度，虽然有时也与共催化剂有关，但多数场合主要取决于主催化剂过渡金属组分。不少非均 相催化剂的活性高于均相催化剂。能使α-烯烃聚合的催化剂一般也可使乙烯聚合，但反过 来则很困难；当与烷基铝或AR,X3m搭配时，Ⅷ族过渡金属的催化剂能使二烯烃聚合，但不 能使 -烯聚合：而V一Ⅵ族过波金属的催化剂则能使。烯烃 二烯烃聚合 三组分Ziegler-Naa催化剂在二组分Ziegler-Nara催化剂中加入第三组分路易氏碱 如含N、P、O、S的给电子体后，可与烷基铝发生化学反应生成新生的化合物，得到P更 高的聚丙烯。第三组分的加入对催化剂的活性和定向能力有很大影响。有些第三组分可以提 富催化剂活性，有些可以提高催化剂的定向能力。一般的情况是提高催化剂活性的第二组分 往往使催化剂的定向能力下降，而使催化剂定向能力得以提高的第 组分多又导致催化活性 的降低，还有一些第三组分在政变催化剂活性和定向能力的同时影响聚合物的相对分子质 量。 载体型Ziegler-Nata催化剂对常规Ziegler-Natta催化剂，主催化剂过液金属仅在结品 表面（边、角等处）的T形成活性中心，因此催化活性低。而将主催化剂负载到特殊的载 体上，则可大幅度提高催化活性。50年代末首先研究出以硅胶为载体的C系催化剂，用于 乙烯聚合 1968 体的系催化 的出现 了高效催化剂的新时代 茂金属催化剂均相茂金属催化剂产生于50年代，但直到80年代应用甲基铝氧烷 (MAO)作共催化剂后才出现突破性进展。根据组成和结构的特征，茂金属催化剂大致分为以 下四类： ①双茂金屈催化剂为有两个环茂二烯基(Cp)的4B族过渡金属（五、Z、H)茂化 合物。 二个环之间有桥基-CH,C CH)hSi化 连接的称 桥联茂金屈化合物 反之称 非桥联型茂金属化合物。除去环茂二烯基，还可选用苗基(d或芴基(Flu,改变过渡金属(T Z、H)和环茂二烯环上的取代基以及桥基团，可以合成出大量不同的茂金属化合物。桥基 不仅为茂金属化合物提供立体刚性构型，而且支配着过渡金屈和环茂二烯配体之间的距离和 夹角，从而对烯经单体的插入和烯经聚合的立体选择性产生重要影响。 ②单茂金属催化剂主要种类为限定几何构型催化剂，为4B族过波金属以共价键联接 到与杂原子N桥联的单 环茂 烯基团上而成 如（叔丁氨基）二甲基（四甲基 15环 二烯基 硅烷二甲基错。用这类催化剂可合成出具有窄相对分子质量分布与长支化链的高加工性能的 聚烯烃 ③阳离子茂金属催化剂最大特点是可以在无共催化剂甲基铝氧烷(MAO)情况下，形成 具有作化活性的茂金屈棕基阳离子」 ④载体茂金属催化剂为近年来发展起来的一种新型催化剂，它与上面介绍的三种均相 茂金属催化剂不同，为非均相催化剂。它克服了均相茂金属催化剂对聚合物形态不易控制的