基础有机化学 基础有机化学 3.分子轨道理论(电子高域论) (1)分子中电子运动状态,即分子轨道 函数表示 a成键分子轨道:波相相同,波函数相加而成,能 分子轨道也有不同能层,电子的填充也应巡循三个原理 原子孰量低于相应的原子轨道;两核间电子云密度大;稳 (2)原子轨道的数目与形成的分子轨道数目相等(原子轨道线 道线性定分子 性组合法:LAC0) 组合(b反键分子轨道波相相反,波函数相减而成,能 量高于相应的原子轨道;两核间区域以外电子云密 (3)组成分子轨道的原子轨道,能量应大致相近,对称性相同, 度大,不稳定 并能最大程度地重叠,这样形成的分子轨道能量最低。 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 4共价键的键参数 5、有机化学反应的类型 (1)键长;键长越短,键越稳定。 按反应时键的断裂方式,可分为: (1)均裂反应:键断裂时原成键的一对电子平均分给两个 (2)键角:反映分子的空间结构。 原子或基团 (3)键能:键能越大,键越强 A:B→A+B (4)键距:正负电荷中心的电荷(e)与正负电荷中心之间 特点:有自由基中间体生成。(自由基反应 的距离(d)的乘积。=e×d(衡量键的极性) 条件:光、热或自由基引发剂的作用下进行。 方向:正→ 2)异裂反应:键断裂时原成键的一对电子为某一原子或 基团所占有 分子的偶极距:分子中各键的键距矢量和(平行四边形 c:X→c+X 法则)·衡量分子的极性。如:CS2,CC14 特点:有正离子或负离子中间体生成。(高子型反 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 根据进攻试剂的种类可分为:亲电反应和亲核反应 1.4有机化合物的结构测定 3)协同反应:反应过程中只有键变化的过渡态,成键和 (1)提纯分高 断健同时发生,没有活性中间体生成。(分子型反应) (2)元素定性分析和定量分析, 特点:一步反应,有一个环状过渡态 (3)经验式和分子式的确定 如双烯合成 (4)结构式的确定 (5)几何构型的确定 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院3 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3.分子轨道理论（电子离域论） （1）分子中电子运动状态，即分子轨道，用波函数Ψ 表示。 分子轨道也有不同能层，电子的填充也应遵循三个原理。 （2）原子轨道的数目与形成的分子轨道数目相等（原子轨道线 性组合法：LACO） （3）组成分子轨道的原子轨道，能量应大致相近，对称性相同， 并能最大程度地重叠，这样形成的分子轨道能量最低。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 a 成键分子轨道：波相相同，波函数相加而成，能 量低于相应的原子轨道；两核间电子云密度大；稳 定分子 b 反键分子轨道：波相相反，波函数相减而成，能 量高于相应的原子轨道；两核间区域以外电子云密 度大，不稳定。 原子轨 道线性 组合 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 4.共价键的键参数 （1）键长：键长越短，键越稳定。 （2）键角：反映分子的空间结构。 （3）键能：键能越大，键越强。 （4）键距：正负电荷中心的电荷（e）与正负电荷中心之间 的距离（d）的乘积。μ= e × d （衡量键的极性） 方向：正 → 负 单位：Debye(D) 分子的偶极距：分子中各键的键距矢量和（平行四边形 法则）。衡量分子的极性。如：CS2，CCl4 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 5、有机化学反应的类型 按反应时键的断裂方式，可分为： （1）均裂反应：键断裂时原成键的一对电子平均分给两个 原子或基团。 A∶B → A· + B· 特点：有自由基中间体生成。（自由基反应） 条件：光、热或自由基引发剂的作用下进行。 （2）异裂反应：键断裂时原成键的一对电子为某一原子或 基团所占有。 C∶X → C+ + X￾C∶Y → C- + Y+ 特点：有正离子或负离子中间体生成。（离子型反 应） 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 根据进攻试剂的种类可分为：亲电反应和亲核反应 （3）协同反应：反应过程中只有键变化的过渡态，成键和 断键同时发生，没有活性中间体生成。（分子型反应） 特点：一步反应，有一个环状过渡态。 如双烯合成。 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 1.4 有机化合物的结构测定 （1）提纯分离， （2）元素定性分析和定量分析， （3）经验式和分子式的确定， （4）结构式的确定， （5）几何构型的确定