CsH(-1)等,当中性分子作为配体时,若配体中的配位原子提供偶数个电子 如H2O、CO、NH3、C2H4、C6H6等,其氧化数为零,但NO作为配体时,氧化 数为+1,如Cr(NO4,因为NO与CO是等电子体,所以NO作为配体时,可 以看作先给出一个电子到中心体上,然后再提供一对电子占有中心体的空轨 4.氧化数与化合价(化学键)的区别 (1)它们的含义不同:化合价是原子间相互作用力的表示,反映出形成化学键的能 力,而氧化数是人为规定的,当然还是要服从公认的规则。 例如在有机化合物中C原子都呈4价,而在不同化合物中,碳可以有不同氧化数 CHa H3 COH HCOOH HCHO 化合价 4 4 氧化数 -4 (2)所用的数字范围不同:化合价取整数(一般不超过+8或-4),如Fe3O4,Fe的化 合价为+2,+3。氧化数可以取零,分数或整数,如Fe3O4的表观(平均)氧化数 为+8/3,而实际氧化数为+2、+3 (3)表示的符号不同: Pauling建议,氧化数表示为+m、-n;化合价:在离子化合物 中,用m、n表示,在共价化合物中,用罗马字母表示,Fe(Ⅱ)、Fe(I) 二、氧化—一还原当量( Redox equivalent) 1.定义:氧化剂的当量等于氧化剂的分子量或式量除以氧化剂在参与反应中氧化数的降 低值,还原剂的当量等于还原剂的分子量或式量除以还原剂在参与反应中氧化数的升 高值 2.实例:KMnO4 KMnO4157.8/1 FeO 56/2 Moz Fe—>Fe2O356/3 KMnO4 157.8/5 Fe3O43×56/8 160 FeO—>F 3×(8/3) 3.在不同的氧化——还原反应中,同一化合物的氧化当量(或还原当量)也可以不 同,这是由于它们在不同的氧化一还原反应中,氧化数的变化不同所致。 4.若氧化剂(或还原剂)用摩尔质量代入上式,所求的是氧化剂的克当量(或还原剂的 克当量) 5.在任何一个氧化——还原反应中,氧化剂的克当量数必然等于还原剂的克当量数 三、氧化一还原方程式的配平( Balancing oxidation- Reduction equations) 1.氧化数法( The oxidation number method (1)基本依据:在配平的氧化一还原反应方程式中,氧化数的总升高值等于氧化数 的总降低值。 (2)步骤:以P4+HCO3—一HCl+HPO4为例 a.正确书写反应物和生成物的分子式或离子式 b.找出还原剂分子中所有原子的氧化数的总升高值和氧化剂分子中所有原子的氧 化数总降低值,4P:4×(+5-0)=+20,Cl:-1-(+5)=-683 C5H5(−1)等，当中性分子作为配体时，若配体中的配位原子提供偶数个电子， 如 H2O、CO、NH3、C2H4、C6H6 等，其氧化数为零，但 NO 作为配体时，氧化 数为+1，如 4 1 Cr ( NO )4 − + ，因为 NO＋与 CO 是等电子体，所以 NO 作为配体时，可 以看作先给出一个电子到中心体上，然后再提供一对电子占有中心体的空轨 道。 4．氧化数与化合价（化学键）的区别 (1) 它们的含义不同：化合价是原子间相互作用力的表示，反映出形成化学键的能 力，而氧化数是人为规定的，当然还是要服从公认的规则。 例如在有机化合物中 C 原子都呈 4 价，而在不同化合物中，碳可以有不同氧化数： CH4 H3COH HCOOH HCHO 化合价 4 4 4 4 氧化数 −4 −2 +2 0 (2) 所用的数字范围不同：化合价取整数（一般不超过+8 或−4），如 Fe3O4，Fe 的化 合价为+2，+3。氧化数可以取零，分数或整数，如 Fe3O4 的表观（平均）氧化数 为+8/3，而实际氧化数为+2、+3。 (3) 表示的符号不同：Pauling 建议，氧化数表示为+m、−n；化合价：在离子化合物 中，用 m+、n−表示，在共价化合物中，用罗马字母表示，Fe (Ⅱ)、Fe (Ⅲ)。 二、氧化── 还原当量（Redox Equivalent） 1．定义：氧化剂的当量等于氧化剂的分子量或式量除以氧化剂在参与反应中氧化数的降 低值，还原剂的当量等于还原剂的分子量或式量除以还原剂在参与反应中氧化数的升 高值。 2．实例：KMnO4 K2MnO4 157.8/1 Fe FeO 56/2 KMnO4 MnO2 157.8/3 Fe Fe2O3 56/3 KMnO4 Mn2+ 157.8/5 Fe Fe3O4 356/8 FeO Fe 56 16 2 + ，Fe2O3 Fe 160 2 3  ，Fe3O4 Fe 232 3 (8/3)  3．在不同的氧化── 还原反应中，同一化合物的氧化当量（或还原当量）也可以不 同，这是由于它们在不同的氧化─ 还原反应中，氧化数的变化不同所致。 4．若氧化剂（或还原剂）用摩尔质量代入上式，所求的是氧化剂的克当量（或还原剂的 克当量）。 5．在任何一个氧化── 还原反应中，氧化剂的克当量数必然等于还原剂的克当量数。 三、氧化─ 还原方程式的配平（Balancing Oxidation-Reduction Equations） 1．氧化数法（The oxidation number method） (1) 基本依据：在配平的氧化 — 还原反应方程式中，氧化数的总升高值等于氧化数 的总降低值。 (2) 步骤：以 P4 + HClO3 HCl + H3PO4 为例 a．正确书写反应物和生成物的分子式或离子式； b．找出还原剂分子中所有原子的氧化数的总升高值和氧化剂分子中所有原子的氧 化数总降低值，4P：4  ( +5 − 0 ) = +20 ， Cl：− 1 − ( +5 ) = −6；