218.4 (1×83145×hn +2.5×8.3145×ln =1.125J·K1 △H=nCpm(T2-T)=lmol×(2.5×8.3145J·Kl·mol)×(2184K-273K)=-1135J △G=△H-△(TS)=△H-[72△S-+(72-71)Si] 1135J-[2184K×1.125J·K+(2184K-273K)×100J·K] 4079J 过程为非恒温过程,不能用AG来判断过程的方向 例题2(97年题):已知液体A()的饱和蒸气压与温度的关系为 n(PA/PO)=-4200(7/K)+1100(P0-=100kPa) (1)求350K时,A(1)的饱和蒸气压PA及其蒸气发焓△wH (2)计算下述过程的△H,△S,△G(设蒸气为理想气体) A(l,Imol,350K, PA)A(g, Imol, 350K, P=1840kPa)(15 S) 解:(1)把T=350K代入 h24 4200 11.00= 350 PA=0.3679×100kPa=3679kPa odIn Pa dT R7×(m2-)=83145 I.K. mol-×4200K =34.92kJ·mol A(.1mo73k=679米+hx487=3500=1840Pa 可得 +rPe (2)(2)待求过程为不可逆过程,可设计成两个可逆过程来计算 △H△ASA△N△NN+△h2=3492kJ+0理想气体恒温=鲍S2,△G AS=△S1+AS AgRm67=350K,p1=3679kPa) =350+mol×83145J·mol·K‘h3679kPa 3492×103J 18.40kPa =10553J·K1 △G=△H-TAS=34.92×1000J-350K×10553J·K1=-2016J 4G=4G, +4=0+nRTIn p2 P1 =1mol×8.3145J.K1.mol4×350K×hn 18.40kPa 36.79kPa 2016J 例题3(98年第4题):某物质的熔化焓为4526J·mol,其液态和固态的蒸气压与温 度的关系分别为 n(P/P0-)=a+3.1621 θ θ )J K 273 218.4 2.5 8.3145 ln / 2 (1 8 3145 ln − =   +    p p . = 1.125 J·K-1 H=nCp,m(T2 - T1) =1mol× (2.5×8.3145J·K-1·mol-1 )×(218.4K- 273K)= -1135J G= H - (TS) =H - [T2 S -+ (T2-T1)S1] = -1135 J - [218.4K×1.125J·K-1 +(218.4K - 273K)×100J·K-1 ] = 4079 J 过程为非恒温过程，不能用 G 来判断过程的方向。 例题 2（97 年题）：已知液体 A(l)的饱和蒸气压与温度的关系为： ln( * A p / P O − ) = - 4200/(T/K) + 11.00 ( P O − = 100 kPa ) (1) 求 350K 时，A(l)的饱和蒸气压 * A p 及其蒸气发焓△vapHm. (2) 计算下述过程的△H，△S，△G.(设蒸气为理想气体) A (l，1mol，350K， * A p ) →A (g，1mol，350K，p=18.40kPa) (15 分) 解：(1) 把 T = 350K 代入 11.00 1 350 4200 ln θ * = − + = − p pA * A p =0.3679×100kPa = 36.79 kPa ) 8.3145J K mol 4200K 4200K ( ln 1 1 2 2 * 2 = =  =    − − T RT dT d p H RT A vap m = 34.92 kJ·mol-1 或比较克-克方程 b RT H p pA vap m = − +  θ * ln ，可得 vapH m = 4200K  R =34.92 kJ·mol-1 (2) (2) 待求过程为不可逆过程，可设计成两个可逆过程来计算 ΔH = ΔH1 + ΔH2 = ΔvapH + ΔH2 = 34.92 kJ+ 0(理想气体恒温)kJ = 34.92 kJ 2 1 1 2 ln p p nR T H S S S vap +   =  +  = = 18.40kPa 36.79kPa 1mol 8.3145J mol K ln 350K 34.92 10 J -1 -1 3 +     = 105.53 J·K-1 ΔG = ΔH- TΔS =34.92×1000 J - 350K×105.53J·K-1 = -2016 J 或 1 2 1 2 0 ln p p G = G + G = + nRT 36.79kPa 18.40kPa 1mol 8.3145J K mol 350K ln -1 -1 =      = -2016 J 例题 3（98 年第 4 题）：某物质的熔化焓为 4526J·mol-1 , 其液态和固态的蒸气压与温 度的关系分别为 ln (Pl / P O − ) = a T K + 3.162 A(l, 1mol, T=350K, p1=36.79kPa) A(g, 1mol, T=350K, p2=18.40 kPa) A(g, 1mol, T=350K, p1=36.79kPa) ΔH1, ΔS1, ΔG1 ΔH2, ΔS2, ΔG2