n(Ps/P0-)=bT+5.676 其中a和b是无量纲的常数。求该物质三相点的温度及三相点的熔化熵。(提示:先求出a b值)(15分) 解题思路:本题解题的关键是三相点的定义和有一相为气相的两相过程中克克方程的 灵活应用。 K 三相点时有P=P,T=7=T,故有aT+3.162=bT+5676 即7=(a-b)K/2.51 需求出(a-b)的值,可根据克拉贝龙-克劳修斯方程: 对于升华过程:n(P/P0)=-△ubHm/R7+常数 上式两边同时对T求导可得升华焓:△ sabHa=R72dln(P/P0)dT=-RbK 对于蒸发焓同样可得:△wHm=R2dln(P/P0)dI=-RaK 又利用题目所给熔化焓为:△mHm=△usHm-△ vanNi=R(a-b)K 即:(a-b)=△sHm/RK 所以三相点温度: (a-b)k fus Hn 4526J.mol- 7=25142514R2.514×83145JK-·mol-=2165K AfusHm 4526J.mol 216.5K=20.91J·mol-·K1 4H 若从题目所给的方程与克拉贝龙方程[P]R7相比,可更容易算出△ 和Δsaln值,从而计算熔化焓。 第四章多组分系统热力学 重要概念 混合物(各组分标准态相同)与溶液(分溶剂和溶质,标准态不同), 组成表示:物质B的摩尔分数m、质量分数wB、(物质的量)浓度cB、质量摩尔浓度 理想稀溶液,理想液态混合物,偏摩尔量,化学势,稀溶液的依数性,逸度与逸度系数,活 度与活度系数 二、重要定理与公式 1.拉乌尔定律:稀溶液溶剂A的蒸气压与纯溶剂的蒸气压关系pA=PA*xA 2.亨利定律:稀溶液挥发性溶质B的蒸气压pA=kxA,k为亨利常数 3.稀溶液的依数性: (1)蒸气压下降:△PA=pApA=PAxB (2)凝固点降低:ΔTr=KbB,Kr-溶剂有关的凝固点降低常数 (3)沸点升高:△Tb=Kbb,K-溶剂有关的沸点升高常数 (4)渗透压:在半透膜两边的平衡压力差口=CRTln (Ps / P O − ) = b T K + 5.676 其中 a 和 b 是无量纲的常数。求该物质三相点的温度及三相点的熔化熵。(提示：先求出 a - b 值)(15 分)。 解题思路：本题解题的关键是三相点的定义和有一相为气相的两相过程中克-克方程的 灵活应用。 三相点时有 Pl =Ps, Tl =Ts = T, 故有 a K T + 3.162 = b K T + 5.676 即 T= (a - b ) K / 2.514 需求出(a - b )的值, 可根据克拉贝龙-克劳修斯方程： 对于升华过程： ln (Ps / P O − ) = - △subHm / RT + 常数 上式两边同时对 T 求导可得升华焓：  subHm = RT2 d ln (Ps / P O − )/dT = - Rb K 对于蒸发焓同样可得：  vapHm = RT2 d ln (Pl / P O − )/dT = - Ra K 又利用题目所给熔化焓为：  fusHm = subHm -  vapHm = R(a - b) K 即： (a - b) =  fusHm / R K 所以三相点温度： T= 1 1 1 2.514 8.3145J K mol 4526J mol 2.514 2.514 ( )K − − −     = = − R a b  fusHm =216.5K 216.5K 4526J mol −1  = = T H S fus m fus m   = 20.91 J·mol -1 ·K-1 若从题目所给的方程与克拉贝龙方程 c RT H p p = − +  [ ] ln 相比，可更容易算出  vapHm 和  subHm 值，从而计算熔化焓。 返回 第四章 多组分系统热力学 一、重要概念 混合物（各组分标准态相同）与溶液（分溶剂和溶质，标准态不同）， 组成表示：物质 B 的摩尔分数 xB、质量分数 wB、（物质的量）浓度 cB、质量摩尔浓度 bB， 理想稀溶液，理想液态混合物，偏摩尔量，化学势，稀溶液的依数性，逸度与逸度系数，活 度与活度系数 二、重要定理与公式 1．拉乌尔定律：稀溶液溶剂 A 的蒸气压与纯溶剂的蒸气压关系 pA = pA*xA 2．亨利定律：稀溶液挥发性溶质 B 的蒸气压 pA = k xA，k 为亨利常数 3．稀溶液的依数性： （1）蒸气压下降： pA = pA * - pA = pA * xB （2）凝固点降低： Tf =Kf bB，Kf –溶剂有关的凝固点降低常数 （3）沸点升高： Tb =Kb bB ，Kf –溶剂有关的沸点升高常数 （4）渗透压：在半透膜两边的平衡压力差  =cRT