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4.化学势定义OGB=(aG/mB)r.p, ncen (1)理想气体的化学势 O°+Rnn(pp) (2)分配定律:在T,P下,某溶质B在溶剂A构成的两相达到平衡时有 cB(S)/()=K(T,p) (3)实际气体的化学势与逸度∫ 其中逸度系数er=/JapB,理想气体er=1 5.过程方向判据:d7=0,dp=0,W=0时 (1)相变过程:自发过程方向△O<0 (2)化学反应:恒温恒压下自发过程方向△vBOB<0。 6.理想液态混合物的性质 理想液态混合物:任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的混合物。 (1)化学势O8=O20+ RTInx ()混合过程性质的变化量 A mix k=0,△mixH=0, A mixs=-nR∑xlnx,AmiG=△mixH- TA mixS=nRT∑ xInxU, 7.真实液态混合物:浓度用活度代替 Ox= Ox+RTIn as 其中a8=后xm,f-活度系数。 三、常见的计算题型 1.根据稀溶液的性质作依数性等方面的计算 2.在相平衡一章中常用拉乌尔定律和享利定律 3.典型题形 例题1(99年题):已知甲苯的摩尔质量为92×103kg·mol',沸点为383.15K,平均摩 尔气化焓为33.84kJ·mol2;苯的摩尔质量为78×103kg·mol1,沸点为353.15K,平均摩 尔气化焓为303kJ·mol1有一含苯100g和甲苯200g的理想液态混合物,在373.15K, 101.325kPa下达气液平衡。求 (1)(1)373.1K时苯和甲苯的饱和蒸气压 (2)(2)平衡时液相和气相的组成 (3)(3)由两组分物质形成该理想液态混合物时的混合焓和混合熵。(10分) 解:(1)求p(苯)和p(甲苯),可由克克方程: P2AHm(72-7) P h、p(苯)=303×10Jm-(37315K-353.15K=05482 101.325kPa8.3145J.K-.mol-×353,15K×373.l5K p‘(苯)=175.30kPa4. 化学势定义  GB =( G/ nB)T,p,nc≠nB (1)理想气体的化学势  =  +RTln(p/p  ) (2)分配定律:在 T,P 下,某溶质 B 在溶剂 A 构成的两相达到平衡时有 cB()/cB() =K(T,p) (3) 实际气体的化学势与逸度 f  =  +RTln(f/p  ) 其中逸度系数 B = fB / yB pB ,理想气体B =1。 5.过程方向判据:dT=0,dp=0,W'=0 时 (1)相变过程:自发过程方向   <0。 (2)化学反应:恒温恒压下自发过程方向  vBB <0。 6. 理想液态混合物的性质 理想液态混合物:任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的混合物。 (1)化学势  =   +R T ln x ()混合过程性质的变化量  mixV=0, mixH=0, mixS= -nR  xblnxB, mixG= mixH - T mixS = nRT  xblnxB, 7. 真实液态混合物:浓度用活度代替  =   +R T ln a 其中 a = fB xB, fB – 活度系数。 三、常见的计算题型 1.根据稀溶液的性质作依数性等方面的计算 2.在相平衡一章中常用拉乌尔定律和亨利定律。 3.典型题形 例题1(99年题):已知甲苯的摩尔质量为 9210-3 kg·mol-1,沸点为383.15K,平均摩 尔气化焓为 33.84kJ·mol-1;苯的摩尔质量为 7810-3 kg·mol-1,沸点为353.15K,平均摩 尔气化焓为 30.03kJ·mol-1。有一含苯 100g 和甲苯 200g 的理想液态混合物,在373.15K, 101.325 kPa下达气液平衡。求 (1) (1) 373.15K 时苯和甲苯的饱和蒸气压; (2) (2) 平衡时液相和气相的组成; (3) (3) 由两组分物质形成该理想液态混合物时的混合焓和混合熵。(10分) 解: (1) 求 p * (苯)和 p * (甲苯),可由克-克方程: 1 2 2 1 * 1 * 2 ( ) ln RT T H T T p p m − =  得 0.5482 8.3145J K mol 353.15K 373.15K 30.03 10 J mol (373.15K 353.15K) 101.325kPa ( ) ln 1 1 * 3 1 =       − = − − 苯 − p p * (苯)=175.30kPa
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