b、p甲苯)3874×103Jmo-(373k-3:315-02850 101.325kPa83145JK-.mol-×383.l5K×373.5K p(甲苯)=76.20kPa (2)(2)液相组成及气相组成可由拉乌尔定律求得 p(总)=p'(苯)x(苯)+p(甲苯){1-x(苯)} x(苯)={D(总)-p'(甲苯)/{p’(苯)-p(甲苯)} (101.325-76.20)kPa/(17530-7620kP =0.2535 x(甲苯)=1-x(苯)=1- y(苯)=p(苯)x(苯)以(总)=17530kPa×0.235/101325kPa=0.4386 y(甲苯)=1-y(苯)=1-04386=0.5614 H=0 r(苯)=100g/(78g·mol)=1.282mol m(甲苯)=200g/(92g·mo)=2.174mol △△mxS R[m(苯nx(苯)+m(甲苯)lnx(甲苯 =-8.3145J·mol·K1×(1.282×ln0.2535+2.174×ln0.7465)mol =1991J·K 第五章化学平衡 、主要概念 摩尔反应吉布斯函数变,压力商,标准平衡常数,转化率,产率 主要公式与方程 核心问题:△Gm=△AGm(T,p,x),故考虑T,p,x的影响。 1.理想气体反应的等温方程:△AGm=△AGm°+Rnn 其中 (1)压力商4=(Dnp) 注意:对于多相反应,通常只考虑气相组分,固相或液相的活度近似认为不变。 ∑ (2)标准反应摩尔吉布斯函数变:△Gm=BwOB=BmGm0=- RTIn K° (3)标准平衡常数:K°=exp(-△AGm0/R7)=(平衡)(即平衡常数的两种计算方法) (4)恒温恒总压时,△AGm=△Gm0+Rnn=Rn(J/K)<0即小<K时反应正向进 2.平衡常数与温度的关系-化学反应的等压方程 {a(△Gm/7)BT}p.x=-△H72(基本式,代 AGm=- RT In k°可得下微 分式 dnK°/dT=△r0/(R72)(微分式) (1)AHm°为常数In(K2/K1°) (ArHm/R)(1/72-l/T1)(定积分) nK=-(△H0/R)(l/r)+C(不定积分)同理 0.2850 8.3145J K mol 383.15K 373.15K 33.874 10 J mol (373.15K 383.15K) 101.325kPa ( ) ln 1 1 * 3 1 = −       − = − − 甲苯 − p p * (甲苯)=76.20kPa (2) (2) 液相组成及气相组成可由拉乌尔定律求得： p(总) = p * (苯) x(苯)+p * (甲苯) {1-x(苯)} x(苯) = { p(总) - p * (甲苯)} / { p * (苯) - p * (甲苯)} =（101.325-76.20）kPa /(175.30-76.20)kPa =0.2535 x(甲苯)=1 - x(苯) = 1- 0.2535 = 0.7465 y(苯)= p * (苯)x(苯)/ p(总) = 175.30kPa×0.2535/101.325kPa = 0.4386 y(甲苯)=1- y(苯)=1 - 0.4386 = 0.5614 (3) (3) △mixH = 0 n(苯)=100g/(78g·mol-1 )=1.282mol n(甲苯)=200g/(92g·mol-1 )=2.174mol △△mixS = −  B B B R n ln x = - R [n(苯)lnx(苯) + n(甲苯) ln x(甲苯)] = - 8.3145 J·mol-1·K-1×(1.282×ln0.2535+2.174×ln0.7465) mol = 19.91 J·K-1 返回 第五章 化学平衡 一、主要概念 摩尔反应吉布斯函数变，压力商，标准平衡常数，转化率，产率 二、主要公式与方程 核心问题： rGm =  rGm（T，p，x），故考虑 T，p，x 的影响。 1．理想气体反应的等温方程： rGm =  rGm  +RTlnJp 其中： （1） 压力商 Jp= B B θ B ( / ) v  p p 注意：对于多相反应，通常只考虑气相组分，固相或液相的活度近似认为不变。 （2） 标准反应摩尔吉布斯函数变： rGm  =  B vB B=  B vB Gm  = -RT ln K  （3） 标准平衡常数：K =exp（- rGm  /RT） =JP（平衡）（即平衡常数的两种计算方法） （4） 恒温恒总压时， rGm =  rGm  +RTlnJp = RTln（Jp / K  )  0 即 Jp  K  时反应正向进 行 2．平衡常数与温度的关系-化学反应的等压方程 {（  rGm  /T） / T} p，x = - rHm  /T 2 （基本式，代入 rGm  = -RT ln K 可得下微 分式） dlnK  / dT =  rHm  /（RT2） （ 微分式） （） rHm 为常数 ln（K2  / K1 ） = -（ rHm  /R）（1/T2 - 1/T1） （定积分） lnK  = -（ rHm  /R）（1/T ） + C （不定积分）