或相当于简单小分子的基团.1968年 Padday和 Uffindel1将此法应用于21个正构 炕烃,得到与实验测定的表面张力值相符很好的结果,他们是取甲基或次甲基作为小单 元来计算的,与此相应,公式中的N则以单位体积中的碳原子数来表示,表11列出他 们的部分结果.值得注意的是,他们的计算结果不是与总表面能相符,而是与表面自由能 值吻合. Padday把它解释为新生表面的松弛效应与生成表面时的热效应相抵消的结果 虽然还有这样或那样的问题,他们的结果仍显示了表面自由能分子理论的进步 表1.120℃时正构烷烃表面自由能计算值与测定值 表面自由能(mJ/m2) 表面自由能(mJ/m2) 碳原予数 碳原子数 计算值 测定值 计算值 定埴 16.4 8.4-19.2 20,4 26.9 22.5 21.5-21.8 25.6-26.7 23.2 28.2 10 小单元 液体 小单元 图1.3对势加合法计液体表面张力 514关于表面张力物理真实性的争论 从历史上看,表面张力概念的建立比表面自由能概念要早一个世纪以上,对表面张 力的认识起源于对毛细现象的观察.据信, Leonardo da vinci是第一个观察液体在毛 细管中上升的人。正因为此管细如发丝,此现象才被称作毛细现象,经过 Newton,Haw ksbee等的工作,到18世纪中叶, Segner提出液体内聚力所产生的压力被表面上均匀 的张力所抵消,这个张力就是表面张力,表面能和表面自由能概念确立于19世纪末至 20世纪初,这是Gbs的热力学工作的结果,表面能和表面自由能概念不仅像表面张 力一样可用于各种实际问题,得出同样结果,而且借助于分子间相互作用理论,还可从微 观方面得到解释,已可作一定程度的理论推算。这使表面能概念得到普遍的确认。与此 相反,被体表面存在张力的现象一直未能从分子水平作出满意的解释, Young在应