下,发生分子内脱水反应生成烯烃。脱水所需要的温度与酸的浓度和醇的构造有关,而 脱水的方向符合札依采夫规则。例如 HCH2-菜HS,17SC OH OH BRAL,, 260C CH2-CH2+H,O CH, CH, CHCH, 60%H2SO4,95C OH CH, CH=CHCH3(80%) 大多数醇在质子酸的催化下,脱水反应是按EI机理进行,脱水速率为:叔醇>仲醇 >>伯醇。E1机理进行的脱水反应,有可能发生重排。例如 2分子间脱水醇与80%浓H2SO4或A12O3共热,可以发生分子间脱水生成醚。例 H SO. 140C 2CH CH OH BEALO, 240C CHg CH OCHl CH H20 在较高温度下,提高酸的浓度有利于分子内脱水生成烯烃(消除反应);用过量的 醇在较低温度下,有利于分子间脱水生成醚(亲核取代反应)。 由此可见,反应条件对化学反应方向有着较大的影响。反应条件不同,即使反应物 相同,产物也可能不一样。另外,醇本身的结构也影响脱水方式。仲醇易发生分子内脱 水生成烯烃;叔醇只能得到烯烃;只有伯醇与路易斯酸共热才能得到醚 四、酯的生成醇与含氧无机酸或有机酸反应,生成的产物称为酯( ester)。醇与含 氧无机酸(如硫酸、硝酸、磷酸等)反应生成无机酸酯。例如: CHOH Ho--SO-OH CH, OSO OH HO 硫酸氢甲酯(酸性硫酸甲酯) CH3OSO2OH H-OCH3 CH3OSO, OCH 硫酸二甲酯(中性硫酸甲酯) 硫酸与乙醇反应同样能生成硫酸二乙酯ε硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常见的烷基 化试剂,因有剧毒,使用时应注意安全。高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(如C12H2sOSO2ONa) 常用作洗涤剂、乳化剂。 丙三醇与硝酸作用生成丙三醇三硝酸酯,俗称硝化(或硝酸)甘油,它是一种烈性 炸药。 CHOH H.ONO HOH 3HONO H, SO4 CHONO,+3 CHOH 10℃ H,ONO, 丁醇与磷酸(或三氯氧磷)作用生成磷酸三丁酯,它是一种萃取剂和增塑剂