异丙醇铝和叔丁醇铝在有机合成上有重要用途(如用作还原剂等) 、卤代烃的生成醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法 R-OH+RX==R一X+HO 此反应是可逆的,如果使一种反应物过量或移去一种生成物,可使平衡向右移动,从而 提高卤代烃的产率。氢卤酸的反应活性为:HI>HBr>HCl;醇的反应活性为:烯丙型 醇>叔醇>仲醇>伯醇。 利用不同醇与盐酸反应速率不同,可鉴别低碳(C6以下)的一元伯、仲、叔醇。所 用试剂为无水氯化锌与浓盐酸配制的溶液,称为卢卡斯试剂( Lucas reagent)。例如 (CH,), COH HCl 无水ZnCL 20C. Imin(CH3)3CCI H2O CH1 CH, CHCH3+HC1无水zn CHCH CHCH+H,O OH CHCH.CHCHOH HCI 无水 LnCL-CH. CHCH CHO1+HO 水溶性较高的醇与卢卡斯试剂反应后,生成与水不互溶的氯代烃。根据反应中出现 混浊或分层快慢可以区别伯、仲、叔醇。 烯丙型醇、叔醇、仲醇易按S、Ⅰ机理进行亲核取代反应,伯醇易按S2机理进行亲 核取代反应。醇与卤代烃相比,较难进行亲核取代反应,因为它的离去基是羟基(其碱 性大于Ⅹ)。实验发现:碱性强的离去基难离去,如HOˉ、RO^、H2N等;碱性弱的离 去基易离去,如Ⅹ (缩写为Ts)。所以反应常用酸作催化剂,使 HO离去基由变为HO(易离去),加速反应。例如 按S机理进行亲核取代反应时,碳正离子中间体有肯能重排(重排是一切经过碳 正离子反应的一个特性)。例如 醇与PX3(或P+X2)、SOCl2反应是制备卤代烃的一种方法,反应中不生成碳正离 子中间体,不发生重排。 三、脱水反应醇发生分子内脱水反应生成烯烃,发生分子间脱水反应生成醚。 1分子内脱水醇在质子酸(如H2SOA、H3PO4等)或路易斯酸(如Al2O3)的催化