2Mn0,-+10C1-+16r一2M2+5C12↑+8H,0 (4)当配有KMO:溶液的试剂瓶见到日光时，日光对KMnO,溶液的分解有催化作用， 生成MnO,沉淀。 KMnO+2H2O4MnOz !+4KOH+3 02 19.21用反应方程式说明下列实验现象： (I)在绝对无氧条件下，向含有F©的溶液加入NaOH溶液后，生成白色沉淀，随后逐渐 成红棕色： (2)过滤后的沉淀溶于盐酸得到黄色溶液： (3)向黄色溶液中加几滴KSCN溶液，立即变血红色，再通入SO,则红色消失： (4)向红色消失的溶液中滴加KMnO,溶液，其紫色会褪去： (5)最后加入黄血盐溶液时，生成蓝色沉淀 解：(1)Fe2+20H=FeOh!(白) 4FOH,+O,+2HO=4FOHD.(红棕 (2)Fe(OH)s+3HCl =FeCls+3H2O (3)3Fe+nSCN=Fe(SCN-a(血红色)（配体取代） [Fe(SCN) Fe+nSCN- 2Fe3+S02+2H0=2Fe++S0,2-+4H (4)5Fe2++Mn0-+8r=5Fe3+Mn2+4H,0 (5)Fe+K*+Fe(CNw-=KFe[Fet(CN]!(普兰) 1922解释下列问题 (1)钻（Ⅲ）盐不稳定而共配离子稳定，钻（Ⅱ）盐则相反： (2)当Na,CO,溶液与FeC,溶液反应时，为什么得到的是氢氧化铁而不是碳酸铁 (3)为什么不能在水溶液中由Fe盐和K制得Fl? (4)Fe与C,可得到FeCl,而Pe与HC作用只得到FcCl: (5)Co和N的相对原子质量与原子序数的顺序为何相反？ (6)CoC,与NaOH作用所得沉淀久置后再加浓HCI有氯气产生 答：（)对于简单阳离子而言，从p。c=183V可以看出，C0”有强烈地被还原为C0的趋 势，但对于配合物而言，C0的离子电荷比C02高，离子半径比C02小，对配体产生较强 的作用，使配体更靠近中心离子，使金属中心离子的d轨道进一步分裂，而使C0配合物 有更大的稳定化能，C0“配合物更稳定。 (2)F极易水解，在p严3.0时开始水解，而C0,2-因水解显强碱性，当其相遇，发生双 水解，2Fe+3C02-+3H0一2FeOH↓+3C02t (3):Fe属中等强度氧化剂，能氧化 2Fe+21-=2Fe2++12 42*1re2=0.7V>号/-=0.54V (4)C,氧化性体现在C上，而HC1氧化性体现在H上 又 9  2MnO4－ + 10Cl－ + 16H+  — → 2Mn 2+ + 5Cl2↑+ 8H2O （4）当配有 KMnO4 溶液的试剂瓶见到日光时，日光对 KMnO4 溶液的分解有催化作用， 生成 MnO2 沉淀。 KMnO4+ 2H2O == 4MnO2↓+4KOH+3 O2 ↑ 19.21  用反应方程式说明下列实验现象： （1）在绝对无氧条件下，向含有 Fe 2+ 的溶液加入 NaOH 溶液后，生成白色沉淀，随后逐渐 成红棕色； （2）过滤后的沉淀溶于盐酸得到黄色溶液； （3）向黄色溶液中加几滴 KSCN 溶液，立即变血红色，再通入 SO2，则红色消失； （4）向红色消失的溶液中滴加 KMnO4 溶液，其紫色会褪去； （5）最后加入黄血盐溶液时，生成蓝色沉淀。 解：（1）Fe 2+ + 2OH － === Fe(OH)2↓（白） 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O === 4Fe(OH)3↓（红棕） （2）Fe(OH)3 + 3HCl === FeCl3 + 3H2O （3）3Fe 3+ + nSCN－ === [Fe(SCN)n] 3－n（血红色）（配体取代） [Fe(SCN)n] 3－n ⇌ Fe 3+ + nSCN－ 2Fe 3+ + SO2 + 2H2O === 2Fe 2+ + SO4 2－ +4H+  （4）5Fe 2+ + MnO4－ + 8H+ === 5Fe 3+ + Mn 2+ + 4H2O （5）Fe 3+ + K + + [Fe(CN)6] 4－ === KFe[Fe(CN)6]↓（普兰） 19.22  解释下列问题 （1）钴（Ⅲ）盐不稳定而其配离子稳定，钴（Ⅱ）盐则相反； （2）当 Na2CO3溶液与 FeCl3 溶液反应时，为什么得到的是氢氧化铁而不是碳酸铁？ （3）为什么不能在水溶液中由 Fe 3+ 盐和 KI 制得 FeI3? （4）Fe 与 Cl2 可得到 FeCl3，而 Fe 与 HCl 作用只得到 FeCl2； （5）Co 和 Ni 的相对原子质量与原子序数的顺序为何相反？ （6）CoCl2 与 NaOH 作用所得沉淀久置后再加浓 HCl 有氯气产生？ 答：（1）对于简单阳离子而言，从 1. 83V θ  Co /Co j 3+ 2 + = 可以看出，Co 3+ 有强烈地被还原为 Co 2+ 的趋 势，但对于配合物而言，Co 3+ 的离子电荷比 Co 2+ 高，离子半径比 Co 2+ 小，对配体产生较强 的作用，使配体更靠近中心离子，使金属中心离子的 d 轨道进一步分裂，而使 Co 3+ 配合物 有更大的稳定化能，Co 3+ 配合物更稳定。 （2）Fe 3+ 极易水解，在 pH=3.0 时开始水解，而 CO3 2－ 因水解显强碱性，当其相遇，发生双 水解，2Fe 3+ + 3CO3 2－ + 3H2O === 2Fe(OH)3↓+ 3CO2↑ （3）∵ Fe 3+ 属中等强度氧化剂，能氧化 I－ 2Fe 3+ + 2I－ === 2Fe 2+ + I2 φFe 3+ / Fe 2+  ＝0.77 V ＞φI2 / I－ ＝ 0.54 V （4）Cl2氧化性体现在 Cl 上，而 HCl 氧化性体现在 H + 上 又∵ hv