电对AsO/AsO}的P值将大大增加，氧化反应更易进行。 1317试解择下列含氧酸的右关性质： (I)HP,O,和(HOh的酸性比HPO,强 (2)HNO,和HAsO4均有氧化性，HPO,而却不具有氧化性。 (3HPO、HPO、HPO2三种酸中，HPO2的还原性最强。 解：(1)H4PO,和POh均为多酸，酸根阴离子比PO广大，负电荷密度小，对口吸引力弱， 易于电离，故酸性强。 (2)和NO相比，HPO,中P的电负性比N小，吸引电子能力弱，同时，HPO,分子中有d 一pm配键，故出PO,比HNO,稳定。HAsO,具有氧化性是因为As位于p区第四周期， 次外层已有了10个d电子，d电子屏蔽效应比同层s、p电子要小，导致有效核电荷Z* 增加得多，吸引电子能力增强，故有氧化性。 (3)HPO:分子中，P具有最高氧化态，故没有还原性，HPO3的结构为 HO-P-0 OH ,P一H键易受氧原子进攻故有还原性。HPO2结构中有两个P一H键 HO- 0 ,更易受氧原子进攻。所以，还原性最强。 13.18完成下列物质间的转化： (1) NH.NO,-NO-HNO2-HNO,-NH 2) Ca:(PO.):-Px-PH,-H;PO (3) AsO-Na:AsO-Na:Ass 解：(1)2NHNO 72N1+01+0 N2+0,(高温)2N0 申弧 2N0+O2=2NO2 3NO,+H2O=2HNO;+NO NONO,+HO=2HNO, HNO H;Oz HNO,H2O 4Zn+10HNO,极稀)=4ZANO2+NHNO,+3H,0 (2) 2Ca,(PO)+6SiO 10Z7P 6CaSiO 10CO P+3KOH+3H,0△PH↑+3KHPO2 PH,+8Ag'+4HO =HPO.+8Ag+8H P4+50 P010 P4010+6H0≌=4HP04 Ca,(POh+3HS0(浓)_△3CaS0+2H,PO (3)电对 AsO4 3－ / AsO3 3－ 的φ 值将大大增加，氧化反应更易进行。 13.17  试解释下列含氧酸的有关性质： ( l )H4P2O7 和(HPO3)n 的酸性比 H3PO4 强。 ( 2 ) HNO3 和 H3AsO4 均有氧化性，H3PO4 而却不具有氧化性。 ( 3)H3PO4、H3PO3、H3PO2 三种酸中，H3PO2的还原性最强。 解：( 1 ) H4P2O7 和(HPO3)n 均为多酸，酸根阴离子比 PO4 3－ 大，负电荷密度小，对 H +  吸引力弱， 易于电离，故酸性强。 ( 2)和 HNO3 相比，H3PO4 中 P 的电负性比 N 小，吸引电子能力弱，同时，H3PO4分子中有 d  －pπ 配键，故 H3PO4 比 HNO3 稳定。H3AsO4 具有氧化性是因为 As 位于 p  区第四周期， 次外层已有了 10 个 d  电子，d  电子屏蔽效应比同层 s、p  电子要小，导致有效核电荷 Z*  增加得多，吸引电子能力增强，故有氧化性。 ( 3 )H3PO4 分子中，P 具有最高氧化态，故没有还原性，H3PO3 的结构为 ，P－H 键易受氧原子进攻故有还原性。H3PO2 结构中有两个 P－H 键 ，更易受氧原子进攻。所以，还原性最强。 13.18  完成下列物质间的转化： ( l ) NH4NO3―NO―HNO2―HNO3―NH4+ ( 2 )  Ca3(PO4)2―P4―PH3―H3PO4 ( 3 )  As2O3―Na3AsO4―Na3AsS4 解：( 1 )２NH4NO3 2 N2↑ + O2↑+ H2O N2 + O2 === 2NO 2NO + O2 ＝ 2NO2 3NO2+ H2O＝2HNO3+ NO NO + NO2+ H2O＝ 2HNO2 HNO2 + H2O2 ＝ HNO3 ＋ H2O 4Zn  + 10HNO3(极稀)  ＝ 4Zn(NO3) 2 + NH4NO3 + 3H2O ( 2 )  2Ca3(PO4)2 + 6SiO 2+ 10C==== P4+ 6CaSiO3+ 10CO↑  P4 + 3KOH+ 3H2O PH3↑  + 3KH2PO2 PH3 + 8Ag +  + 4H2O ＝ H3PO4 + 8Ag+ 8H+  P4 + 5O2 P4O10 P4O10 + 6H2O 4H3PO4 Ca3(PO4)2 + 3H2SO4(浓) 3CaSO4 + 2H3PO4 ( 3 )  >573k  电弧 （高温） 1773K