b 赤式 苏式 D-(+}-葡萄糖 L(-)葡萄糖 ③赤式和苏式的表示 赤式:两个相同的原子或基团在直立主碳链的同侧 苏式:两个相同的原子或基团在直立主碳链的两侧。 18.2.3单糖的环状结构、变旋现象和糖苷 1.单糖的变旋现象和氧环式结构 人们在硏究单糖的实践中发现,D-葡萄糖能以两种结晶存在,一种是从酒精溶液中 析出的结晶,熔点为146℃,比旋光度为+112.2°:另一种是从吡啶中析出的结晶,熔点 为150℃,比旋光度为+18.7°。将其中任何一种结晶溶于水后,其比旋光度都会逐渐变 成+52.7°并保持恒定。象这种比旋光度发生变化(增加或减小)的现象称为变旋现象。 另外,从葡萄糖的链状结构看,具有醛基,能与HCN和羰基试剂等发生类似醛的反应 但在通常条件下却不与亚硫酸氢钠起加成反应:在干燥的HCⅠ存在下,葡萄糖只能与 分子醇发生反应生成稳定的缩醛。这些事实无法从开链式结构得到圆满地解释。 醛与醇能发生加成反应,生成半缩醛。D-葡萄糖分子中,同时含有醛基和羟基,因 此能发生分子内的加成反应,生成环状半缩醛。实验证明,D(+)-葡萄糖主要是C5上的 羟基与醛基作用,生成六元环的半缩醛(称氧环式)。 对比开链式和氧环式可以看出,氧环式比开链式多一个手性碳原子,所以有两种异 构体存在。两个环状结构的葡萄糖是一对非对映异构体,它们的区别仅在于C1的构型不 同。C1上新形成的羟基(也称半缩醛羟基)与决定单糖构型的羟基处于同侧的,称为a 型;反之,称为β-型5 ③ 赤式和苏式的表示 赤式：两个相同的原子或基团在直立主碳链的同侧。 苏式：两个相同的原子或基团在直立主碳链的两侧。 １8．２．３单糖的环状结构、变旋现象和糖苷 1．单糖的变旋现象和氧环式结构 人们在研究单糖的实践中发现，D-葡萄糖能以两种结晶存在，一种是从酒精溶液中 析出的结晶，熔点为 146℃，比旋光度为+112.2°；另一种是从吡啶中析出的结晶，熔点 为 150℃，比旋光度为+18.7°。将其中任何一种结晶溶于水后，其比旋光度都会逐渐变 成+52.7°并保持恒定。象这种比旋光度发生变化（增加或减小）的现象称为变旋现象。 另外，从葡萄糖的链状结构看，具有醛基，能与 HCN 和羰基试剂等发生类似醛的反应， 但在通常条件下却不与亚硫酸氢钠起加成反应；在干燥的 HCl 存在下，葡萄糖只能与一 分子醇发生反应生成稳定的缩醛。这些事实无法从开链式结构得到圆满地解释。 醛与醇能发生加成反应，生成半缩醛。D-葡萄糖分子中，同时含有醛基和羟基，因 此能发生分子内的加成反应，生成环状半缩醛。实验证明，D-(+)-葡萄糖主要是 C5 上的 羟基与醛基作用，生成六元环的半缩醛（称氧环式）。 对比开链式和氧环式可以看出，氧环式比开链式多一个手性碳原子，所以有两种异 构体存在。两个环状结构的葡萄糖是一对非对映异构体，它们的区别仅在于 C1 的构型不 同。C1 上新形成的羟基 (也称半缩醛羟基)与决定单糖构型的羟基处于同侧的，称为α- 型；反之，称为β-型。 △ △ D-(+)-葡萄糖 L-(-)-葡萄糖 a c b c 苏式 d d 赤式 a c b d d c