2)硼氢化-氧化反应 (BH3)2 HO, OH 3RCH= CH2 --(RCH= CH)3B 3RCHCH,OH 例如: CHaCH2-C=CH(BH3) HOOH CH3 CH3 CH]-CH-CHOH CH2 (BH3)2 H,0,, OH 一CH2OH 反应特点:1°操作简单,产率高。 2°反马氏规律的加成产物,是用末端烯烃制备伯醇的好方法。 3°立体化学为顺式加成。 CH3 CH3 (BH3h H,O,, OH 顺式加成产物 4°无重排产物生成 OH 例如:(CH)CCH=cH23hHO2,OH (CH3)3-C-CH,CH,OH 2.由醛、酮制备 1)醛、酮与格氏试剂反应 用格氏试剂与醛酮作用,可制得伯、仲、叔醇。 H C=o+ R-MgX 无水乙醚 C-OMoX 或 H=g-OH+Mg、X RMgX与甲醛反应得伯醇,与其它醛反应得仲醇,与酮反应得叔醇 H 无水乙 H2O RMoX t R-C-OMeX H+ R-C-OH H 甲醛 伯醇 HO R R-C-OMoX R-C-OH H 醛 仲醇 RMgx*r-t 无水乙醚 R- C-OMgr、H2O 酮 叔醇·119· 2） 硼氢化-氧化反应 例如： 反应特点：1°操作简单，产率高。 2°反马氏规律的加成产物，是用末端烯烃制备伯醇的好方法。 3°立体化学为顺式加成。 4°无重排产物生成 例如： 2．由醛、酮制备 1） 醛、酮与格氏试剂反应 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 RMgX 与甲醛反应得伯醇，与其它醛反应得仲醇，与酮反应得叔醇 3RCH = CH2 (RCH = CH2 )3B H2O2 , OH - 3RCH2CH2OH (BH3 )2 CH3CH2 -C = CH2 CH3 CH3 CH3CH2 -CH-CH2OH (BH3 )2 H2O2 , OH - CH2 CH2OH (BH3 )2 H2O2 , OH - CH3 (BH3 )2 H2O2 , OH - CH3 H OH 顺式加成产物 (CH3 )3 -C-CH = CH2 H2O2 , OH - (BH3 )2 (CH3 )3 -C-CH2CH2OH C O + R-MgX C R OMgX C R OH + Mg X OH 无水乙醚 或 THF H2O H 无水乙醚 C H H + O R C H H OMgX H2O H R C H H RMgX OH 无水乙醚 C H R' + O R C R' H OMgX H2O H R C R' H RMgX OH 无水乙醚 C R'' R' + O R C R' R'' OMgX H2O H R C R' R'' RMgX OH 甲醛 醛 酮 伯醇 仲醇 叔醇