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滤,固体为仲胺的磺酰胺,加酸水解后可得到仲胺:滤液酸化后,水解得到伯胺。 5.与亚硝酸反应 不同的胺与亚硝酸反应,产物各不相同。山于亚硝酸不稳定,在反应中实际使用的是亚 硝酸钠与盐酸的混合物。 NaNO2+HCI HNO2 NaCl 脂肪族伯胺与亚硝酸反应,生成醇、烯烃、卤代烃等混合物,在合成上没有价值。但 放出的氮气是定量的,可用于氨基的定量分析。 RNH2 NaNO2+HCl 。醇、烯、卤代烃等混合物+↑ 芳香族伯胺与亚硝酸在低温下反应,生成重氮盐。芳香族重氮盐在低温(5℃以下)和 强酸水溶液中是稳定的,升高温度则分解成酚和氮气。 ArNH2+NaNO2 HCI [ArN=N]+C1-H2O ArOH+N2↑ 0-5℃ 仲胺与亚硝酸反应,生成N-亚硝基胺。N-亚硝基胺为不溶于水的黄色油状液体或固体, 有致癌作用,能引发多种器官或组织的肿瘤。 R2NH HNO2 R2N-NO (Ar)2NH HNO2 (Ar)2N-NO N-亚硝基胺与稀酸共热,可分解为原来的胺,可用来鉴别或分离提纯仲胺。 脂肪族叔胺因氮原子上没有氢,只能与亚硝酸形成不稳定的盐。 RN+HNO2◆ RaN HNO2 芳香族叔胺与亚硝酸反应,在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基。例: N(CH3)2+HNO2 O N(CH3)2 对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 亚硝化的芳香族叔胺通常带有颜色,在不同介质中,其结构个同,颜色也不相同。 根据脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的不同结果,可以鉴别伯、仲、叔胺。 6.芳香胺的取代反应 芳香胺中,氨基的未共用电子对与芳环的π电子形成Dπ共轭体系,使芳环的电子云 密度增大,因此芳香胺特别容易在芳环上发生亲电取代反应。例,苯胺非常容易进行卤代 反应,而月常常生成多卤代产物: NH2 NH Br Br2 (H2O) (白色↓) Br 如先进行酰基化以降低氨基的致活作用,再进行卤代反应可得到一卤代产物。例如:
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