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RiN+RX (R4N)X 季铵盐是强酸强碱盐,不能与碱作用生成季铵减。若将它的水溶夜与氢氧化银作用,因 尘成卤化银沉淀,则可转变为季铵碱。 RANX+AgOH R4NOH+AgX↓ 胺与卤代芳香烃在一般条件下不发生反应。 季铵碱的碱性与苛性碱相当,其性质也与苛性碱相似,具有很强的吸湿性,易溶于水, 受热易分解。 3.酰基化反应 伯胺和仲胺作为亲核试剂,可以与酰卤、酸酐和酯反应,生成酰胺。 0 0 RNH,+RS一X RNH- C-R+HX RNH+RC—X多RN—C-R'+HX (X=卤素、O0CR、OR) 叔胺的氮原子上没有氢原子,不能进行酰基化反应。 除甲酰胺外,其它酰胺在常温下大多是具有一定熔点的固体,它们在酸或碱的水溶液中 加热易水解生成原来的胺。因此利用酰基化反应,不但可以分离、提纯胺,还可以通过测定 酰胺的熔点来鉴定胺。 酰胺在酸或碱的作用下可水解除去酰基,因此在有机合成中常利用酰基化反应来保护 氨基。例,要对苯胺进行硝化时,为防止苯胺的氧化,可先对苯胺进行酰基化,把氨基“保 护”起来再硝化,待苯环上导入硝基后,再水解除去酰基,可得到对硝基苯胺。 NH2 NHOCCH NHOCCH NH2 HNO H2O CHCOCI OH- NO NO2 4.磺酰化反应 在氢氧化钠存在下,伯、仲胺能与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氣反应生成磺酰胺。叔胺氮 原子上无氢原子,不能发生磺酰化反应。磺酰化反应又称兴斯堡(Hinsberg)反应, NaOH RNH2+ArSO2Cl ArSO-NHR ArSO2NR ]Na (水溶性盐) RNH ArSO,CI ArSO-NR2 (不溶于强碱) R3N Ar-SO2CI 。不反应 伯胺尘成的磺酰胺中,氮原子上还有一个氢原子,山于受到磺酰基强吸电子诱导效应的 影响而显酸性,可溶于氢氧化钠溶液生成盐。仲胺生成的磺酰胺中,氮原子上没有氢原子, 不能溶于氢氧化钠溶液而呈固体析出。叔胺不发生磺酰化反应,也不溶于氢氧化钠溶液而出 现分层现象。因此,利用兴斯堡反应可以鉴别或分离伯、仲、叔胺。例:将三种胺的混合 物与对甲苯磺酰氯的碱性溶液反应后再进行蒸馏,因叔胺不反应,先被蒸出:将剩余液体过
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