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压下气体可视为理想气体,在大多数情况下也可把常压下气体的C四视为C 理想气体热容(C) 理想气体热容C的一般形式为: cis=A+BT+cT2 (3-28) 当温度范围更大或回归精度更高时,可以采用下式 cig=A+bt+ct2+DT3 (3-29a) C=A+BT+Ct+Dt+ET (3-29b) 常数A、B、C、D、E可以通过实验数据求取。即使有了大批的C的实验数据,在工 程计算中还常常需要估算不同化合物的C,估算方法通常采用基团贡献法。基团贡献法的 一般原理见本书第八章 2.真实气体热容 真实气体热容既是温度的函数,又是压力的函数。工程上一般借助于同温同压下理想气 体热容C《计算。 (3-30) 根据C,的定义有: △C=/OH ah g (H-H“)n 式中的焓差可以用状态方程计算,从而可以计算△Cp 液体的热容 除了在低温区(近凝固点)的一小段范围内,液体热容Cn随温度上升,常用的多项 式为: CpJ=A+ BT+CT (3-32) 在正常沸点附近,大多数有机物的热容在12~2Jg·K间,在此温度范围内,压力对 热容基本没有影响 、绝热压缩指数(k)4 压下气体可视为理想气体,在大多数情况下也可把常压下气体的 Cpg 视为 ig Cpg 。 1. 理想气体热容( ig Cpg ) 理想气体热容 ig Cpg 的一般形式为: 2 C A BT CT ig pg = + + (3-28) 当温度范围更大或回归精度更高时,可以采用下式 2 3 C A BT CT DT ig pg = + + + (3-29a) 2 3 4 C A BT CT DT ET ig pg = + + + + (3-29b) 常数 A、B、C、D、E 可以通过实验数据求取。即使有了大批的 ig Cpg 的实验数据,在工 程计算中还常常需要估算不同化合物的 ig Cpg ,估算方法通常采用基团贡献法。基团贡献法的 一般原理见本书第八章。 2. 真实气体热容 真实气体热容既是温度的函数,又是压力的函数。工程上一般借助于同温同压下理想气 体热容 ig Cpg 计算。 p ig Cpg − Cpg = ∆C (3-30) 根据Cp 的定义有: p ig p ig p p H H T T H T H C ( − ) ∂ ∂ = ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ − ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ∆ = 式中的焓差可以用状态方程计算,从而可以计算 ∆Cp 。 二、 液体的热容 除了在低温区(近凝固点)的一小段范围内,液体热容Cp,L 随温度上升,常用的多项 式为: 2 Cp,l = A + BT + CT (3-32) 在正常沸点附近,大多数有机物的热容在 1.2~2 -1 1 J g K− ⋅ ⋅ 间,在此温度范围内,压力对 热容基本没有影响。 三、绝热压缩指数(k)
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