需要计算,/ 可以用容易测得的 来代替 ap CD可以用/) 7/.来代替 另外,根据 H 和 C 可以得到 (3-21) aH (3-23) 另外,可以写出定压热容C与定容热容Cp的关系为 Ca-C,=ar l la?) (3-26) 式(3-26)表明:定压热容C与定容热容Cr的关系可以用p-V-T表示。若将理想 气体状态方程代入式(3-26),得到理想气体定压热容和定容热容的关系式: R (3-27) 32始变与痛变的计算 31热容 热容表示物系升高1K时所吸收的热,过程所处条件不同,热容值不同。若过程在定压 下进行,称为定压热容Cp,而在定容下进行是定容热容Cvo若物系的量为mol,可分别称 为定压摩尔热容或定容摩尔热容 它们的定义分别为 (aH (3-22) aU (3-20) 由以上定义式可知,C和Cp分别是焓变和内能对温度的导数,由Cp可求不同温度下 的焓差(△H),由Cr可求不同温度下的内能差(△U),由于△H比△U重要得多,因此 Cn比Cv重要。反过来,Cp和C又可由实测的△H和△U求导而得。 气体热容C 气体热容包括理想气体热容C《与真实气体热容。C《是温度的函数,与压力无关。低3 需要计算， T p S ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 可以用容易测得的 T p V ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 来代替， V T S ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 可以用 T V p ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 来代替。 另外，根据 V V C T U ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 和 p p C T H ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ 可以得到： V V V C T T U T T S 1 1 ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ （3－21） p p p C T T H T T S 1 1 ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ （3－23） 另外，可以写出定压热容 Cp 与定容热容 CV的关系为： p V p V T p T V C C T ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ − = （3－26） 式（3－26）表明：定压热容 Cp 与定容热容 CV的关系可以用 p –V –T 表示。若将理想 气体状态方程代入式（3－26），得到理想气体定压热容和定容热容的关系式： C C R ig V g ig p,g − , = （3－27） 3.2 焓变与熵变的计算 3.2.1 热容 热容表示物系升高 1K 时所吸收的热，过程所处条件不同，热容值不同。若过程在定压 下进行，称为定压热容 Cp，而在定容下进行是定容热容 CV。若物系的量为 1mol，可分别称 为定压摩尔热容或定容摩尔热容。 它们的定义分别为： p p T H C ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = （3－22） V V T U C ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ = （3－20） 由以上定义式可知，Cp 和 CV 分别是焓变和内能对温度的导数，由 Cp 可求不同温度下 的焓差（ ∆H ），由 CV可求不同温度下的内能差（ ∆U ），由于 ∆H 比 ∆U 重要得多，因此 Cp 比 CV重要。反过来，Cp 和 CV又可由实测的 ∆H 和 ∆U 求导而得。 一、 气体热容 Cpg 气体热容包括理想气体热容 ig Cpg 与真实气体热容。 ig Cpg 是温度的函数，与压力无关。低