.648 北京科技大学学报 第35卷 谱中同一个峰的强度，Nads和Noulk分别是激光照 裹剂来电化学沉积Rh的体系，同时确定了Rh电 射区域内吸附的PATP分子数和固体PATP分子 化学沉积电势区间为0.3~0.15V. 数.以1586cm-1峰为准，ISERS和ulk分别为 (2)通过恒电位沉积，成功制备了准球形、岛状 55.7和247.7.Wads和Nulk可按如下两式计算. 及片层状Rh纳米粒子， 表1SERS峰的指派 (3)岛状Rh纳米粒子具有良好的表面增强拉 Table 1 Peak assignment for the SERS spectrum 曼活性，增强因子约525，其活性主要来源于岛状 峰位/cm-1 归属 小颗粒的“避雷针效应” 817 πCH,11(b,) 945 πCH,5b(b1) 1006 YCC+YCCC,18a (a1) 参考文献 1084 vCs,7a(a1） 1147 δCH,9b(b2) [1]Seo D,Park J C,Song H.Polyhedral gold nanocrystals 1183 6CH,9a(a1) with On symmetry:from octahedra to cubes.J Am Chem 1399 δCH+vCC,3(b2) Soc,2006,128(46):14863 1500 vCC+8CH,19a (a1) [2 Tao A,Sinsermsuksakul P,Yang P.Polyhedral silver 1586 vCC,8a (a1) nanocrystals with distinct scattering signatures.Angew 注：v为伸缩振动；δ和Y为弯曲振动：π为扭转振动.括号中 Chem Int Ed,.2006,45(28:4597 的字母为振动对称性 [3 Ahmadi T S,Wang Z L,Green T C,et al.Shape- controlled synthesis of colloidal platinum nanoparticles. Science,1996,272(5270):1924 Nads Nd Alaser AN/a (6) [4]Xiong Y,McLellan J M,Yin Y,et al.Synthesis of pal- ladium icosahedra with twinned structure by blocking ox- Noulk ViaserpNA/M. (7) idative etching with citric acid or citrate ions.Angew Chem1mtEd,2007,46(5):790 式中：Na和AN分别是Rh纳米粒子的面密度和单 [5 Ashida T,Miura K,Nomoto T,et al.Synthesis and char- 个纳米粒子的投影面积，根据电镜照片，二者乘积 acterization of Rh (PVP)nanoparticles studied by XPS 为0.97；A1aser是聚焦后的激光光斑面积，可按光斑 and NEXAFS.Surf Sci,2007,601(18):3898 直径(2m)计算得到：o为单个吸附的PATP分 6 Humphrey S M,Grass M E,Habas S E,et al.Rhodium 子占据的表面积，根据文献[32-34取0.20nm2.计 nanoparticles from cluster seeds:control of size and shape 算得Nads为1.5×107.计算bulk时，aser可由激 by precursor addition rate.Nano Lett,2007,7(3):785 光光斑面积乘穿透深度(1.5um)得到p为PATP [7]Jacinto M J,Kiyohara P K,Masunaga S H,et al.Re- 密度1.17gcm-3:Na为阿伏伽德罗常数；M为 coverable rhodium nanoparticles:synthesis,characteriza- PATP的摩尔质量，125.19gmol-1.据此，Nulk为 tion and catalytic performance in hydrogenation reactions. Appl Catal A,2008,338(1/2):52 3.5×1010.将已知数值代入式(5)，算得增强因子F [8 Luo Y,Seo H O,Kim K D,et al.CO oxidation of Au-Pt 约为525 nanostructures:enhancement of catalytic activity of Pt SERS的增强机制分为两种35-37：电磁增强 nanoparticles by Au.Catal Lett,2010,134(1):45 和化学增强.电磁增强又由镜像偶极增强、局域电 9 Ren B,Lin X F,Yan J W,et al.Electrochemically 磁场增强和表面等离子共振激发三种机制共同作用 roughened rhodium electrode as a substrate for surface- 构成.本工作中制得的Rh纳米粒子具有均匀的颗 enhanced Raman spectroscopy.J Phys Chem B,2003. 粒尺寸，基底表面有一定的粗糙度，因此每个小颗 107(4):899 粒都相当于是一个“天线振子”，它们使得附近的电 (10]Lin X F.Surface-Enhanced Raman Spectroscopy on Rh 磁场明显增强，即产生“避雷针效应”，从而将拉曼 Electrodes:from Visible to Ultraviolet Region Disserta- tion.Xiamen:Xiamen University,2003 信号放大，使岛状Rh纳米粒子获得较高的SERS (林旭锋。能电极的表面增强拉曼光谱：从可见光到紫外光 活性. 学位论文].厦门：厦门大学，2003) 3结论 11 Yang Z L,Wu D Y,Ren B.SERS mechanism for rhodium electrode in the ultraviolet region.Spectrosc Spectral (1)通过电化学手段确定了以RhCl3为前驱 Anal,2004,24(6):682 体，HClO4为支持电解质，C6H5Na3O72H20为包 (杨志林，吴德印，任斌.铑电极在紫外区的表面增强拉曼· · 北 京 科 技 大 学 学 报 第 卷 谱中同一个 峰的强度 , 。和 凡 分别是激光照 射区域内吸 附的 分子数和固体 分子 数 以 一 峰 为准 , 和 几 分别为 和 。和 从 可按如下两式计算 表 峰的指派 峰位 一' 归属 裹剂来 电化学沉积 的体系, 同时确定了 电 化学沉积电势区间为 一 、一 通过恒电位沉积, 成功制备 了准球形 、岛状 及片层状 纳米粒子 岛状 纳米粒子具有 良好的表面增强拉 曼活性 , 增强因子约 , 其活性主要来源于 岛状 小颗粒 的 “避雷针效应 ” 二 , 兀 , 丫 , , , , , , , , 参 考 文 献 陌特匕浅︸引卜月工`巴匕址尸曰工了门 注 为伸缩振动 和 丫为弯曲振动 二为扭转振动 括号中 的字母为振动对称性 、 , 从 巧 户 式 中 凡 和 分别是 纳米粒子的面密度和单 个纳米粒子 的投影面积 , 根据 电镜照片, 二者乘积 为 是聚焦后的激光光斑面积, 可按光斑 直径 卜 计算得到 为单个吸附的 压, 分 子占据的表面积, 根据文献 一 取 计 算得 , 为 计算 时, 可 由激 光光斑面积乘穿透深度 林 得到 为 密度 一“ 凡 为阿伏伽德罗常数 为 的摩尔质量, · 一' 据此, 从 为 `。 将 已知数值代入式 , 算得增强因子 约为 · 的增强机制分为两种 睁“一 电磁增强 和化学增强 电磁增强又 由镜像偶极增强 、局域 电 磁场增强和表面等离子共振激发三种机制共同作用 构成 本工作 中制得的 纳米粒子具有均匀 的颗 粒尺寸 , 基底表面有一定的粗糙度 , 因此每个小颗 粒都相当于是一个 “天线振子 ”, 它们使得附近的电 磁场 明显增强 , 即产生 “避雷针效应 ”, 从而将拉曼 信 号放大 , 使 岛状 纳米粒子获得较高的 活性 结论 通过 电化 学手段确 定了以 为前驱 体, 为支持 电解质 , · 为包 【 , , 人 爪 饥 , , 【」 , , , 几 叨 , , 」 , , , 叩 。 一 ￡“ , , , , , 几夕 叨 爪亡 , , 【」 , , , 孔可 , , 〕 , , , , , 【」 , 扣 , 鳍 , 。 , 艺 , , 」 , , , 一 · 亡 亡, , 【」 , , , , 爪 , , 〔 」 孔 咖 。一 爪 。即 , 加 爪 城 乙 。。乞 印￡。 」 , 林旭锋 锗电极的表面增强拉曼光谱 从可见光到紫外光 【学位论文〕 厦门 厦门大学, , 、 , 。 、 亡二 , , 杨志林, 吴德印, 任斌 锗电极在紫外区的表面增强拉曼