·1614 工程科学学报，第38卷，第11期 着温度的上升，理论OCV最高值从H侧往C侧移动， 式中，OCV,为不计入析出碳电化学氧化反应产生电量 且理论OCV最高值也随温度上升而下降 时电池的理论开路电压，△G。为C一H一0体系中析出 当假设气体中析出的固体碳不参与电化学反应 碳的生成自由能，△Co为燃料完全氧化后生成的 时，可以得出这一条件下C-H一0燃料气体系理论 C0,对应的自由能，△Go为析出碳完全氧化所需 OCV.计算式如下所示： 氧的生成自由能.计算所得的OCV2值如图3所示. OCV,=OCV(G) 由图3可见，当固体碳不发生电化学氧化时，相图中理 论OCV呈现出脊状分布.H角的理论OCV最高，在C (5) C 0.1 0.9 ) 0.1/ 0.9 0.2 0.8 0.2 0. 0.8 0.3 0.7 0.3 0.7 0的摩尔分数 .4/ 0.6 的摩 05 0.3 0.5 0的章尔分数 .4 0.2 0. C的 0.5 03 0.5 0.6 -04 0.4 0.6 04 04 0.5 0> 0. 0.3 0.7 065 03 0.8 OCV界线 0.65 0.08 0.2 0.8 OCV界线 0.9 -0.9 02 09 1.02 0.1 0.9 1.010.1 00.1020.3 0.40.50.6 0.7 0.8 0.9H 00.10.20.30.40.50.6 0.7 0.80.9H H的摩尔分数 H的摩尔分数 (c 0.1k 0.9 0.2 0.1 0.8 0.3 0.2 0.7 0的摩尔分数 4 0.3 0.6 0.5 4 0.5 05 0.6 6 0908 0g 0.7 -0.9 0.3 0.8 OCV界线 0.2 0.9 0.99 0.1 00.10.20.30.40.50.6 070.80.9H H的摩尔分数 C 0.1 0.9 (e) 0.1 0.9 0. 0 0.2 0.8 0.2 0.8 0 03 0.3 0.7 0.3 03 0.7 0的摩尔分数 .4 0.4 0 0. C的摩 0. C的 0.65 0.5 0.5 0.65 0. 0.6 0.94 04 0品R 尔分数 0.6 0.9 0.4 0.7 0 0.3 0.7 0.3 0.8 OCV界线 0.2 0.8 OCV界线 02 0.9 09 0.1 0.9 0930.93093093 0. 08 0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9H 000203040506 0.7 080.9日 H的摩尔分数 H的摩尔分数 图3在101.3kPa、不同温度下C-H-0燃料气体系在积碳全部不发生电化学氧化时理论OCV2值（单位：V)和OCV界线(OCV=0V) (a)500℃：(b)600℃：(c)700℃：(d)800℃：(e)900℃ Fig.3 Theoretical OCV2 (unit:V)and OCV boundary (OCV =0V)of the C-H-0 ternary system in the case that all of the deposited carbon is not electrochemically oxidized under a pressure of10L.3 kPa at different temperature:(a)500℃；(b)600℃；(c)700℃；(d)800℃：(e）900℃工程科学学报，第 38 卷，第 11 期 着温度的上升，理论 OCV 最高值从 H 侧往 C 侧移动， 且理论 OCV 最高值也随温度上升而下降． 当假设气体中析出的固体碳不参与电化学反应 时，可以得出这一条件下 C-- H-- O 燃料气体系理论 OCV． 计算式如下所示: 图 3 在 101. 3 kPa、不同温度下 C--H--O 燃料气体系在积碳全部不发生电化学氧化时理论 OCV2 值( 单位: V) 和 OCV 界线( OCV = 0 V) ． ( a) 500 ℃ ; ( b) 600 ℃ ; ( c) 700 ℃ ; ( d) 800 ℃ ; ( e) 900 ℃ Fig． 3 Theoretical OCV2 ( unit: V) and OCV boundary ( OCV = 0 V) of the C--H--O ternary system in the case that all of the deposited carbon is not electrochemically oxidized under a pressure of 101. 3 kPa at different temperature: ( a) 500 ℃ ; ( b) 600 ℃ ; ( c) 700 ℃ ; ( d) 800 ℃ ; ( e) 900 ℃ OCV2 = OCV1 + 1 nF ( ΔGmin CO2( G) － ΔGmin ( G) － ΔGmin oxygen( G) ) ． ( 5) 式中，OCV2 为不计入析出碳电化学氧化反应产生电量 时电池的理论开路电压，ΔGmin ( G) 为 C--H--O 体系中析出 碳的生成自由能，ΔGmin CO2( G) 为燃料完全氧化后生成的 CO2 对应的自由能，ΔGmin oxygen( G) 为析出碳完全氧化所需 氧的生成自由能． 计算所得的 OCV2 值如图 3 所示． 由图 3 可见，当固体碳不发生电化学氧化时，相图中理 论 OCV 呈现出脊状分布． H 角的理论 OCV 最高，在 C ·1614·