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表6-一些偶环芳经的吸收谱带 E吸收带 化合物 入(nm) .(nm) 220 100000 27s 5700 312 250 252 50000 293 16000 330 250 200000 375 8000 苯并棋 278 200000 474 13000 二苯并整 270000 15000 (5)杂芳环化合物 ①五元杂芳环化合物 如吡略、呋喃、 盼,可看作是环戊二烯的C被杂原子取代。 因此 烯相似。 般有两个吸收峰,在200m附近有 一个峰,属K带 在238nm附近还有一个峰,类似苯环的B带。例如: O 200nm,238.5nm O200nm,252nm S211nm,240nms231nm,269.5nm ②六元杂芳环化合物:六元杂芳环化合物的紫外光谱与苯相类似,例吡啶在257m有 吸收峰与苯的B带相似,也有精细结构,而其一*跃迁引起的弱峰多被B带覆盖。极性 溶剂可使吡啶的B带吸收强度明显增高,这可能是吡啶氨原子上的弧对电子与极性溶剂形 成氢键的原故。 5。吸收谱带跃迁类型相同的吸收蜂称为吸收谱带又称吸收带。化合物结构不同.跃 迁类型不同、因而有不同的吸收带。在前面化合物结构与电子跃迁的关系中已提到各种吸收 带。现将吸收带的种类与特点扼要总结如下 (1)R吸收带:由一π*跃迁产生的吸收带,它具有杂原子和双键的共轭基团。如 C=0 ,一NO2,一N=C一等。该带的特点是吸收强度很弱,处于长波方向,吸收峰波 长一般在270nm以上. (2K吸收带:由共轭的 :一T*跃迁产生的吸收带,其特点是吸收峰很强e>10。共钙 双键增加,波长红移,而且吸收强度增加。K带是共轭分子的特征吸收带,借此可判断化合 物中共轭结构。 (3)B吸收带:这是芳香族化合物的特征吸收带,由茶的1→*跃迁所产生。为一宽峰 并出现精细结构。吸收峰在230一270nm之间,B带的精细结构常用来识别芳香族化合物 但当苯环取代后或用极性溶剂时,精细结构消失。 (4E吸收带:E带可分为E、E两个吸收带。 二者可分别看成是苯环中的乙烯健和共 乙烯键所引起的,也属r一Ⅱ*跃迁。E1带吸收峰在184m左右,在远紫外区不常用。E2 带在203m处有吸收,E2带有些书籍也称它为K带.E2带可因苯环上引入助色基而向红移。 当苯环上引入生色基时,吸收峰显著红移,此时E2带就称为K带。 五、定量分析 (一)试样的制备 1.溶剂的选择可见紫外分光光度测定,通常都是在溶液中进行,因此选择合适的溶 剂十分重要。选择溶剂应考虑的原则是:对试样有良好的溶解能力和选择性:在测定波段内 (5)杂芳环化合物 ①五元杂芳环化合物:如吡咯、呋喃、噻吩,可看作是环戊二烯的 C1 被杂原子取代。 因此,紫外光谱与环戊二烯相似。一般有两个吸收峰,在 200 nm 附近有一个峰,属 K 带, 在 238nm 附近还有一个峰,类似苯环的 B 带。例如: 200nm,238.5nm O 200nm,252nm N H 211nm,240nm S 231nm,269.5nm ②六元杂芳环化合物:六元杂芳环化合物的紫外光谱与苯相类似,例吡啶在 257nm 有 吸收峰与苯的 B 带相似,也有精细结构,而其 n→π*跃迁引起的弱峰多被 B 带覆盖。极性 溶剂可使吡啶的 B 带吸收强度明显增高,这可能是吡啶氮原子上的弧对电子与极性溶剂形 成氢键的原故。 5.吸收谱带 跃迁类型相同的吸收峰称为吸收谱带又称吸收带。化合物结构不同,跃 迁类型不同、因而有不同的吸收带。在前面化合物结构与电子跃迁的关系中已提到各种吸收 带。现将吸收带的种类与特点扼要总结如下: (1)R 吸收带:由 n→π*跃迁产生的吸收带,它具有杂原子和双键的共轭基团。如 C O ,-NO2,-N=C-等。该带的特点是吸收强度很弱,处于长波方向,吸收峰波 长一般在 270 nm 以上。 (2)K 吸收带:由共轭的π→π*跃迁产生的吸收带,其特点是吸收峰很强ε>104。共轭 双键增加,波长红移,而且吸收强度增加。K 带是共轭分子的特征吸收带,借此可判断化合 物中共轭结构。 (3)B 吸收带:这是芳香族化合物的特征吸收带,由苯的π→π*跃迁所产生。为一宽峰 并出现精细结构。吸收峰在 230 一 270 nm 之间,B 带的精细结构常用来识别芳香族化合物, 但当苯环取代后或用极性溶剂时,精细结构消失。 (4)E 吸收带;E 带可分为 El、E2 两个吸收带。二者可分别看成是苯环中的乙烯键和共轭 乙烯键所引起的,也属π→π*跃迁。E1 带吸收峰在 l 84nm 左右,在远紫外区不常用。E2 带在 203nm 处有吸收,E2 带有些书籍也称它为 K 带。E2 带可因苯环上引入助色基而向红移。 当苯环上引入生色基时,吸收峰显著红移,此时 E2 带就称为 K 带。 五、定 量 分 析 (一)试 样 的 制 备 1.溶剂的选择 可见紫外分光光度测定,通常都是在溶液中进行,因此选择合适的溶 剂十分重要。选择溶剂应考虑的原则是:对试样有良好的溶解能力和选择性;在测定波段内
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