构，这样的反应称为假阳离子聚合(pseudo cationic polymerization)。最典型的例 子是HC1O:引发苯乙烯在CHC2中的阳离子聚合： -st++CIo -st+CIO, -SIOCIO 自由离子 高羊对 蚧椭健 "CH-CH-O-CIO3 c-a,-o-go, HC=CH 假阳离子聚合与阳离子聚合并不是属于两类截然不同的机理，它们之间没有 根本的区别。不过是不同电离度谱中两端的两类活性中心而已。有些聚合既可以 按假阳离子聚合机理进行，也可以按常见的阳离子聚合方式进行，这完全依赖于 聚合条件。例如：质子酸（如HC1O4)引发或碘引发苯乙烯聚合，当溶剂为二氯 甲烷，聚合温度为-20℃时，聚合过程包括三个连续的过程：第一步为快速、寿命 短的离子聚合：第二步无离子特征：第三步又是离子过程。若温度为-20℃~30℃ 时，无第一步，第三步也很短。另一方面，若温度低至-80℃，则只有第一步。离 子聚合通常得高分子质量的聚合物。而共价键引发聚合得到的聚合物为低分子质 量的齐聚物。用SEC(Size Exclusion Chromatography)可以检测出分子质量和 分布的差别。另有一些假阳离子聚合反应的例子见表4-1。 表4-1假阳离子聚合反应的例了 引发剂 溶剂 HCIO HCIO EINO 养乙烯 CF.COOH H20·snCl CH2Cl2 CeHsCH(CHs)CIO CH2Cl2 对甲氧基苯乙烯 CFCOOH CH2Cl2 苊烯 HCIO4 CH2Cl2 2 N-乙烯基咔味 Haso CHCI 1.1-二-对二甲氧基苯乙桥 CCICOOH C6Ha 1,1-二苯基乙烯 HCISbCla CoHe 4.2.3.3异构化聚合 碳阳离子的活性很大，在链增长过程中活性中心可以发生重排反应，转变成