第5章酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 的分数为60，则 8=[HAc]=[HAc] 1 1 [H*] [HAc]+[Ac"]1 [Ac 1+K [H']+K. [HAc][H] Ka=[H]Ac /HAc] 同样可得：6。=Ac】_K。 1.0 cH]+K。 08 显然，各种组分分布系数之和等于1，即： 0.5 H=K,=4.75 81+80=1 如果以pH值为横坐标，各存在形式的分布系数为 纵坐标，可得如图5一1所示的分布曲线。 由图可以看出：δ随pH增大而增大，1随pH增大 而减小。 图5-1HAc的分布曲线 当pH=pK时，δ=δ1=0.5，即HAc=[Ac; pH<pK时溶液中主要存在形式为HAc: pH>pK时溶液中主要存在形式为Ac。 ②多元酸 对于多元酸，我们给出分布系数的通式： 6A-HA1_I-KK,K。 Ca D Dm=[H+]”+[H+]K1+[H+]-2K1K2…+[H]KK2…Km1+KK2…Km-1Kn其中 δHA-表示n元酸HA失去m个质子后的存在形 δ的下标表示某种型体所含的H 式HomA一的分布系数：K表示n元酸各级相应的 数.式中H了、[HKa1、Ka·Ka2 离解平衡常数。 分别表示HA,HA][A2]这样 如二元酸H2C204:图5-2 就容易记了。 [H+]2 δ2=6H,c0,日*P+日*]Ka1+KaK2 (2) [H*]Kal a) δ1=δc,0o:=H*P+H*]Ka1+K.K2 0.6 KaKa2 8o=8c+HK+KK 8+δ1+82=1 p明 pH<pKa1时，2>δ1HC2O4为主 pKa1<pH<pKa2δ1>δ2，δ1>δ3HC2O4 图5-2草酸的分布曲线 为主 pH>pKaz 0>δ1C2042-为主 10第 5 章 酸、碱和配合物及水溶液中的平衡 10 的分数为 0，则 a a 1 [H ] K [H ] [H ] K 1 1 [HAc] [Ac ] 1 1 [HAc] [Ac ] [HAc] c [HAc] δ               同样可得： a a 0 [H ] K K c [Ac ] δ      显然，各种组分分布系数之和等于 1，即： 1 ＋0 ＝１ 如果以 pH 值为横坐标，各存在形式的分布系数为 纵坐标，可得如图 5－1 所示的分布曲线。 由图可以看出：0随 pH 增大而增大，1随 pH 增大 而减小。 当 pH = pKa 时，0 ＝ 1 ＝0.5，即[HAc]＝[Ac]； pH < pKa 时溶液中主要存在形式为 HAc； pH > pKa 时溶液中主要存在形式为 Ac－。 ② 多元酸 对于多元酸，我们给出分布系数的通式： n 1 2 m n m a m n m H A D [H ] K K K c [H A ] δ m n m           n n n n n n Dn H H K H K1K2 H K1K2 K 1 K1K2 K 1K 2 1 1 [ ] [ ] [ ] [ ]                其 中   m Hn mA δ 表示 n 元酸 HnA 失去 m 个质子后的存在形 式 Hn-mA m－的分布系数； Kn表示 n 元酸各级相应的 离解平衡常数。 如二元酸 H2C2O4：图 5-2 a 1 a 1 a 2 2 a 1 a 2 0 C O a 1 a 1 a 2 2 a 1 1 HC O a 1 a 1 a 2 2 2 2 H C O [H ] [H ]K K K K K δ δ [H ] [H ]K K K [H ]K δ δ [H ] [H ]K K K [H ] δ δ 2 2 4 2 4 2 2 4                       0 ＋1 ＋2 ＝１ pH＜pKa1 时，δ 2＞δ 1 H2C2O4为主 pKa1＜pH＜pKa2 δ 1＞δ 2 ，δ 1 ＞δ 3 HC2O4 － 为主 pH＞pKa2 δ 0＞δ 1 C2O4 2－为主 Ka＝[H+ ][Ac－ ]/[HAc] δ的下标表示某种型体所含的 H + 数。式中[H+ ] 2、[H+ ]Ka1、Ka1〃Ka2 分别表示[H2A]、[HA－ ]、[A2－ ]这样 就容易记了。 图 5-1 HAc 的分布曲线 图 5-2 草酸的分布曲线