扫描方式:经典极谱所加电压是在整个汞滴生长周期(7S)内加线性增加电压;而单扫描是在汞滴生长后期(s)加锯 齿波脉冲电压,如图。 扫描速率:将经典极谱扫描电压速率200mV/min;单扫描为250ms;后者为前者的50-80倍。 单扫描极谱岀现峰电流,因而分辨率比经典极谱高。 下图是单扫描极 谱电压扫描方式(a) 及记录的电流。 扫描速率 加快,电极表面离氵 子迅速还原,产生 瞬时极谱电流,电 极周围离子来不 极扩散,扩散层厚 度增加,导致导 极谱电流迅速下 降,开成峰形电 单扫描极谱图 a)一种物质(b两种物质 对于平面电极,峰电流表达式为 in=2.72×10°(DnA2=3)2c 对于滴汞电极,峰电流表达式为 n=269×10°(D)2(mp)c 上面两式中ⅴ为扫描速率,t为峰电流出现的时间。 从峰电流极谱方程可看岀,随扫描速率ν増加,峰电流増加,检岀限可达10-ˉM但扫描速率过大,电容 加,即信噪比将增加,灵敏度反而下降。对单扫描极谱曲线作导数处理,可进一步提高分辨率。 峰电流ψ与普通极谱波半波电位φ1n之间的关系为 Ip= zF912-00281:(25C) 即可通过峰电流求得半波电位,并进行定性分析 二、循环伏安法 循环伏安法的电压扫描方式与单扫描相似。所采用的指示电极为悬汞电极、汞膜电极和固体电极,如吽圆盘电极、 玻璃碳电极、碳糊电极等 扫描开始时,从起始电压扫描至某一电压后,再反向回 扫至起始电压,构成等腰三角形脉冲 描 正向扫描时:O+2e==R 压 循环极谱波如图所示。 时间/s8 ⚫ 扫描方式：经典极谱所加电压是在整个汞滴生长周期(7s)内加一线性增加电压；而单扫描是在汞滴生长后期(2s)加一锯 齿波脉冲电压，如图。 ⚫ 扫描速率：将经典极谱扫描电压速率 200mV/min；单扫描为 250mV/s；后者为前者的 50~80 倍。 ⚫ 单扫描极谱出现峰电流，因而分辨率比经典极谱高。 下 图 是单 扫描 极 谱 电 压扫 描方 式 及记录的电流。 扫描速率 加快，电极表面离 子迅速还原，产生 瞬时极谱电流，电 极 周 围离 子来 不 极扩散，扩散层厚 度增加，导致导致 极 谱 电流 迅速 下 降 ， 开成 峰形 电 流。 对于平面电极，峰电流表达式为 i DvA z c p 5 2 3 1/ 2 = 2.72 10 ( ) 对于滴汞电极，峰电流表达式为 i z Dv mt c p p 5 3 1/ 2 3/ 2 = 2.6910 ( ) ( ) 上面两式中 v 为扫描速率，tp为峰电流出现的时间。 从峰电流极谱方程可看出，随扫描速率 v 增加，峰电流增加，检出限可达 10-7M。但扫描速率过大，电容电流将增 加，即信噪比将增加，灵敏度反而下降。对单扫描极谱曲线作导数处理，可进一步提高分辨率。 峰电流 ip与普通极谱波半波电位1/2 之间的关系为 1.1 0.028 / (25 ) 0 1/ 2 1/ 2 z C zF RT i p =  − =  − 即可通过峰电流求得半波电位，并进行定性分析。 二、循环伏安法： 循环伏安法的电压扫描方式与单扫描相似。所采用的指示电极为悬汞电极、汞膜电极和固体电极，如 Pt 圆盘电极、 玻璃碳电极、碳糊电极等。 扫描开始时，从起始电压扫描至某一电压后，再反向回 扫至起始电压，构成等腰三角形脉冲： 正向扫描时：O + 2e == R 反向扫描时：R == O + 2e 循环极谱波如图所示。 扫 描 电 压(V) 时间/s