1、波高测量 峰高测量采用三切线法,即分别通过残余电流、极限电流和完全扩散电流 作三直线,然后测量所形成的两个交点间的垂直距离,如图所示 工作曲线法 3、标准加入法 首先测量浓度为Cx、体积为Vx的待测液的波高hx;然后在同一条件下 测量加入浓度为C5体积为Vx的标准液后的波高。由极谱电流公式得 三切线法测量波高 实验技术 1、除氧方法(见前述) 2、底液的选择 除残余电流i可通过作图法扣除外,其它干扰电流如迁移电流、极大电流和氧波还需在测量液中加入适当试剂,如支 持电解质(HC,H2SO4NaAC-HAC,NH3-NH4C,NaOH,KC、极大抑制剂(动物胶, PVC. Triton x-100)、除氧剂(中性或 碱性中加NaSO3微酸性液中加抗坏血酸)控制酸度的缓冲液及其它试剂(如可改变离子半波电位的配合剂,以消除干扰) 等,这些加入各种试剂后的溶液称为“底液 3、测量温度及汞柱高度控制 4、汞的使用 a)汞的纯化 化法:将空气通入汞内14hrs),直到汞液面无黑色氧化物为止,用分液漏斗分离 医:从斗下为插入洗游液中的毛细管向40m8m的先管中下为接U形细管,洗游管内充5N0或 5%HgNo3)2)加入待洗汞。重复洗涤2~3次。 落馏法:将汞洗净,放入真空蒸馏器进行减压蒸馏,可得高纯度汞 解法:可得高纯度汞。 b)防止汞中毒 通风良好、对撒落的汞应及时淸理(用刷子或汞镊仔细收集并放于水中,防止与空气接触;对不能淸理的要撒上硫磺 粉或用三氯化铁清洗)。 三、经典极谱分析的不足 1)用汞量及时间 完成一个极谱波需耗数百滴汞,而毎滴汞寿命周期内放加的电压变化慢,因此经典极谱法费汞费时 2)分辨率 直流极谱波呈台阶形,半波电位相差200m的两物质,其产生波形重迭,使峰髙或半峰宽无法测量,在而分辨率 低。 3)灵敏度 直流充电电流相当于105M的去极剂产生的电流相当,因此测定的灵 敏度低 为克服上述不足,经典极谱经改进和发展,形成了以下现代极谱方法 13.5极谱和伏安法的发展 单扫描极谱 扎/ 时间7 1、波高测量 峰高测量采用三切线法，即分别通过残余电流、极限电流和完全扩散电流 作三直线，然后测量所形成的两个交点间的垂直距离，如图所示 2、工作曲线法 3、标准加入法 首先测量浓度为 Cx、体积为 Vx的待测液的波高 hx；然后在同一条件下， 测量加入浓度为 Cs 体积为 Vx的标准液后的波高。由极谱电流公式得： x s x s x x s s x x h V V h V c V h c + − = + ( ) 二、实验技术 1、 除氧方法(见前述) 2、 底液的选择 除残余电流 ir可通过作图法扣除外，其它干扰电流如迁移电流、极大电流和氧波还需在测量液中加入适当试剂，如支 持电解质(HCl, H2SO4, NaAc-HAc, NH3-NH4Cl, NaOH, KCl)、极大抑制剂(动物胶，PVC, Triton X-100)、除氧剂(中性或 碱性中加 Na2SO3, 微酸性液中加抗坏血酸)控制酸度的缓冲液及其它试剂（如可改变离子半波电位的配合剂，以消除干扰） 等，这些加入各种试剂后的溶液称为“底液”。 3、 测量温度及汞柱高度控制 4、 汞的使用 a) 汞的纯化： 氧化法：将空气通入汞内(14 hrs)，直到汞液面无黑色氧化物为止，用分液漏斗分离。 洗涤法：从漏斗(下端为插入洗涤液中的毛细管)向40cm80cm 的洗涤管中(下端为接 U 形细管，洗涤管内充 5%HNO3 或 5%Hg(NO3)2)加入待洗汞。重复洗涤 2~3 次。 真空蒸馏法：将汞洗净，放入真空蒸馏器进行减压蒸馏，可得高纯度汞。 电解法：可得高纯度汞。 b) 防止汞中毒 通风良好、对撒落的汞应及时清理(用刷子或汞镊仔细收集并放于水中，防止与空气接触；对不能清理的要撒上硫磺 粉或用三氯化铁清洗)。 三、经典极谱分析的不足： 1）用汞量及时间： 完成一个极谱波需耗数百滴汞，而每滴汞寿命周期内放加的电压变化慢，因此经典极谱法费汞费时。 2) 分辨率 直流极谱波呈台阶形，半波电位相差 200mV 的两物质，其产生波形重迭，使峰高或半峰宽无法测量，；在而分辨率 低。 3) 灵敏度 直流充电电流相当于 10-5M 的去极剂产生的电流相当，因此测定的灵 敏度低。 为克服上述不足，经典极谱经改进和发展，形成了以下现代极谱方法。 13.5 极谱和伏安法的发展 一、 单扫描极谱 扫 描 电 压(V) 时 间 /s