陕西师范火学精品课程……《物理化学》 (2)在同一浓度区间内比较各种Am值的变化,例如就NaCl、H2SO4CuSO4互相比 较,当浓度降低时,各个An值的变化程度不同。CuSO4变化最大,H2SO4次之,而NaCl 变化最小。这是因为2-2价型盐类离子之间的吸引力较大,当浓度改变时,对静电引力 的影响较大,所以A值的变化也较大。 科尔劳乌施根据实验结果发现,在浓度极稀时强电解质的A与√c几乎成线性关系, 且浓度在001modm以下时,Am与c之间有如下关系:A=f(-B√l),式中B在 定温度下,对于一定的电解质和溶剂来说是一个常数,将直线外推至与纵坐标相交处 即得到溶液在无限稀释时的摩尔电导率C(又称为极限摩尔电导率)。 对于弱电解质Hac、NH4OH等直到溶液稀释至0005 moldm3时,An与√C仍不成 直线关系。并且在极稀的溶液中,浓度稍微改变一点,1m的值可能变动很大,即实验 上少许误差对外推求得的值影响很大。从实验值直接求弱电解质的石遇到了困难, 科尔劳乌施的离子独立移动定律解决了这个问题。 强调:摩尔电导率虽然规定了电解质的量和两平行电极间的距离,但电解质溶液的 电导还与正、负离子所带的电荷(或离子的价态)和离子的速度有关。因此,为了更好 地比较各种电解质溶液的导电能力,还必须将离子所带的电荷和离子的速度两个因素放 在同一标准下来比较。(1)摩尔电导率和反映了离子能够负载的电流量,当我们比较不 同电解质的导电能力时都把带有1mol单位电荷(6·023×102)的物质作为基本单元,这 样负载的电流量才相同。因此,指定物质的基本单元十分重要。(2)由于电解质溶液在 不同浓度时,离子的相互作用不同,因而离子的速度也不同,这就导致了对电导的贡献 也不同。只有当浓度极稀时(c→0),即溶液在无限稀释时(→>∞),离子间的距离增大 到这样的程度,以致于离子间的相互作用可以忽略。在这种情况下,各个离子速度才是 个定值,它的Am也是个定值。所以用来比较电解质溶液的导电能力是最合理的了 四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率。 离子独立移动定律 科尔劳乌施根据大量的实验数据发现了一个规律,即在无限稀释的溶液中,每一种 离子是独立移动的,不受其他离子的影响 科尔劳乌施在研究极稀溶液的Am时得出了离子独立运动定律:在无限稀释时,所 第10页共19页10 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 10 页 共 19 页10 2004-7-15 (2) 在同一浓度区间内比较各种Λm 值的变化，例如就 NaCl、H2SO4、CuSO4 互相比 较，当浓度降低时，各个Λm值的变化程度不同。CuSO4 变化最大，H2SO4 次之，而 NaCl 变化最小。这是因为 2-2 价型盐类离子之间的吸引力较大，当浓度改变时，对静电引力 的影响较大，所以Λm值的变化也较大。 科尔劳乌施根据实验结果发现，在浓度极稀时强电解质的Λm与 c 几乎成线性关系， 且浓度在 0.01mol·dm-3 以下时，Λm与 c 之间有如下关系：ΛΛ β m m (1 c ) ∞ = − ，式中β在 一定温度下，对于一定的电解质和溶剂来说是一个常数，将直线外推至与纵坐标相交处 即得到溶液在无限稀释时的摩尔电导率Λm ∞ （又称为极限摩尔电导率）。 对于弱电解质 Hac、NH4OH 等直到溶液稀释至 0.005 mol·dm−3 时，Λm与 c 仍不成 直线关系。并且在极稀的溶液中，浓度稍微改变一点，Λm 的值可能变动很大，即实验 上少许误差对外推求得的Λm ∞ 值影响很大。从实验值直接求弱电解质的Λm ∞ 遇到了困难， 科尔劳乌施的离子独立移动定律解决了这个问题。 强调：摩尔电导率虽然规定了电解质的量和两平行电极间的距离，但电解质溶液的 电导还与正、负离子所带的电荷（或离子的价态）和离子的速度有关。因此，为了更好 地比较各种电解质溶液的导电能力，还必须将离子所带的电荷和离子的速度两个因素放 在同一标准下来比较。(1) 摩尔电导率Λm反映了离子能够负载的电流量，当我们比较不 同电解质的导电能力时都把带有 1 mol 单位电荷( ) 23 6 ⋅ 023×10 的物质作为基本单元，这 样负载的电流量才相同。因此，指定物质的基本单元十分重要。(2) 由于电解质溶液在 不同浓度时，离子的相互作用不同，因而离子的速度也不同，这就导致了对电导的贡献 也不同。只有当浓度极稀时( ) c → 0 ，即溶液在无限稀释时(V → ∞)，离子间的距离增大 到这样的程度，以致于离子间的相互作用可以忽略。在这种情况下，各个离子速度才是 个定值，它的Λm也是个定值。所以用Λm ∞ 来比较电解质溶液的导电能力是最合理的了。 四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率。 1、离子独立移动定律 科尔劳乌施根据大量的实验数据发现了一个规律，即在无限稀释的溶液中，每一种 离子是独立移动的，不受其他离子的影响。 科尔劳乌施在研究极稀溶液的Λm 时得出了离子独立运动定律：在无限稀释时，所