陕西师范火学精品课程……《物理化学》 有电解质都全部电离,而且离子间一切相互作用均可忽略,因此离子在一定电场作用下 的迁移速度只取决于该种离子的本性而与共存的其它离子的性质无关 (1)无限稀释时,每一种离子是独立移动的,不受其它离子的影响,即在一定溶 剂和一定温度下,任何一种离子的对仁都有恒定的贡献,即离子的a均为一定值。 (2)由于通电于溶液后,正、负离子共同分担电流,因而电解质的应是正、负 离子单独对电导的贡献,即离子摩尔电导率m的简单加和。 2、离子的摩尔电导率 如某电解质MNy,其石=x2m++y2m 根据离子独立移动定律,在极稀的HCI和极稀的HAc溶液中,(H)是相同的。 即在一定温度和一定溶剂中,只要是极稀溶液,同一种离子的A都是同一数值,而不 论另一种离子是何种离子。 利用有关强电解质的冖或离子的Am可求出一弱电解质的石。而离子的m值可从 离子的迁移率(离子淌度)求得。 例如 Am(HAc)=Am(H)+/m(Ac) (a(H)+m(Cr)+(2m(Na)+=(A)-(2(Nad)+a(CI) Am(HC1)+A(NaAc)-/(Naci 或者(HAc)=a(Hr)+a2(Ac) (H)(03)+(x(Na)+(Ac)-(x(Na)+(oO 2f(H SO4)+f( NaAc)- f(Na2 SO4) 上式表明(HAc)可由强电解质HCl、NaAc和NaCl的石或H2SO4、NaAc和NaSO4 的石数值求得 电解质的摩尔电导率是正、负离子的离子电导率贡献的总和。某种离子的迁移数是 该种离子所传输的电量占总电量的分数,也可以看作是该种离子的导电能力占电解质总 第11页共19页11 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 11 页 共 19 页11 2004-7-15 有电解质都全部电离，而且离子间一切相互作用均可忽略，因此离子在一定电场作用下 的迁移速度只取决于该种离子的本性而与共存的其它离子的性质无关。 (1) 无限稀释时，每一种离子是独立移动的，不受其它离子的影响，即在一定溶 剂和一定温度下，任何一种离子的对Λm ∞ 都有恒定的贡献，即离子的λm ∞ 均为一定值。 (2) 由于通电于溶液后，正、负离子共同分担电流，因而电解质的Λm ∞ 应是正、负 离子单独对电导的贡献，即离子摩尔电导率 ∞ λ m 的简单加和。 2、离子的摩尔电导率 如某电解质 M Nx y ，其 m m, m, Λλ λ x y ∞∞ ∞ = ++ − 根据离子独立移动定律，在极稀的 HC1 和极稀的 HAc 溶液中，λm ∞ (H+ )是相同的。 即在一定温度和一定溶剂中，只要是极稀溶液，同一种离子的λm ∞ 都是同一数值，而不 论另一种离子是何种离子。 利用有关强电解质的Λm ∞ 或离子的λm ∞ 可求出一弱电解质的Λm ∞ 。而离子的λm ∞ 值可从 离子的迁移率（离子淌度）求得。 例如 ( ) ( ) () + - Λ λλ m mm HAc H Ac ∞ ∞∞ = + ( ) () () ( ( ) ( )) ( ( ) ()) +- + - + - λλ λ λ λ λ mm m m m m H Cl Na Ac Na C1 ∞∞ ∞ ∞ ∞ ∞ =++ + − + ΛΛ Λ mm m (HC1 NaAc NaCl )( ) ( ) ∞∞ ∞ =+ − 或者 ( ) ( ) () + - Λ λλ m mm HAc H Ac ∞ ∞∞ = + ( ) ( ) ( ) () ( ) ( ) ( ) + 2- + - + 2- m m4 m m m m4 1 1 H SO Na Ac Na SO 2 2 λλ λ λ λ λ ⎛⎞ ⎛ ⎞ ∞∞ ∞ ∞ ∞ ∞ = + +− + ⎜⎟ ⎜ ⎟ ⎝⎠ ⎝ ⎠ m 24 m m 24 ( )( ) ( ) 1 1 H SO NaAc Na SO 2 2 ΛΛ Λ ∞∞ ∞ = +− 上式表明Λm ∞ (HAc)可由强电解质 HCl、NaAc 和 NaCl 的Λm ∞ 或 H2SO4、NaAc 和 Na2SO4 的Λm ∞ 数值求得。 电解质的摩尔电导率是正、负离子的离子电导率贡献的总和。某种离子的迁移数是 该种离子所传输的电量占总电量的分数，也可以看作是该种离子的导电能力占电解质总