第五章沉淀反应 思考题:若某溶液含Fe”,浓度为0.1mol/L和N2,浓度为1ol/L。问控制PH值为多少时, 方可出去Fe杂质,而又使Ni2不沉淀? K{Fe(OHm)}=4.0x10sK.{Ni(0HD2=2.0x10 2.酸度与难溶金属硫化物(考试不要求) MS在沉淀溶解的过程中存在着两个平衡】 MS (s)M+S* .(a) HS 2H+S* .(6) (a)式-(b)式得到MS(s)+2r台HS+Mr 其平衡表达式为: K°_M2]hS] K(MS) [H*]2 [S-]K(HS)K(HS) .[H]= K(H2S)K(H2S)M2IH2S] K(MS) 又因为,Ka(LS)Ke(HS)[HS]=1.4×109 H门= 1.4×10-21.[M2+7 K(MS) 当沈沉淀完全时,则[M]<10mol/L :[H*]≤V1.4×102/K0(MS) 又因为:HS台2H+S K()K(HS)()-] [H2S] [r][S]=K(lS)KaHS)[HS].[r]2c1/[S],溶液中r和S是竞争反应。 例:298.15水时,某溶液中[Z]=0.010mol/L,如果不断将HS气体通入溶液中,使S始终处于 饱和状态,并有ZS沉淀不断生成,求开始沉淀时的pH值和沉淀完全时的pH值。(防止ZnS开 始沉淀所需pH值) 查表:K(亿nS)=2.5x10,K(S)=1.1x10 Ke(HS)=1.3×10第五章 沉淀反应 73 思考题:若某溶液含 Fe3+ ,浓度为 0.1mol/L 和 Ni2+ ,浓度为 1mol/L。问控制 PH 值为多少时, 方可出去 Fe3+杂质,而又使 Ni2+不沉淀? K o sp{Fe(OH)3}=4.010-38 K o sp{Ni(OH)2}=2.010-15 2.酸度与难溶金属硫化物(考试不要求) M S 在沉淀溶解的过程中存在着两个平衡: MS(s) M 2+ + S2- .(a) H2S 2H+ + S2- .(b) (a)式-(b)式得到 MS(s) + 2 H + H2S + M2+ 其平衡表达式为: ( ) ( ) ( ) [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] 1 2 2 2 2 2 2 2 2 K H S K H S K MS S S H M H S K a a sp = = − − + + ∴ ( ) ( ) ( )[ ][ ] [ ] 2 2 1 2 2 2 K MS K H S K H S M H S H s p a a + + = 又因为,K o a1(H2S) Ko a2(H2S )[H2S] =1.410 -21 ∴ ( ) 1.4 10 [ ] [ ] 21 2 K MS M H sp − + + = 当沈沉淀完全时,则[M 2 + ]10- 5 mol/L ∴ [ ] 1.4 10 ( ) 26 H Ksp MS + − 又因为: H2S 2H+ + S2- [ ] [ ] [ ] ( ) ( ) ( ) 2 2 2 2 1 2 2 2 H S H S K H S K H S K H S a a a + − = = [H + ] 2 [S2- ]= Ko a1(H2S ) Ko a2(H2S)[H2S ] ∴ [H+ ] 2∝1/[S 2- ],溶液中 H +和 S 2-是竞争反应。 例:298.15K 时,某溶液中[Zn2+]=0.010mol/L,如果不断将 H2S 气体通入溶液中,使 H2S 始终处于 饱和状态,并有 ZnS 沉淀不断生成,求开始沉淀时的 pH 值和沉淀完全时的 pH 值。(防止 ZnS 开 始沉淀所需 pH 值) 查表: K o sp(ZnS)=2.510-22 ,K o a1(H2S)=1.110-7 K o a2(H2S )=1.310-13