Vol.18 No.1 段淑贞等：氟化物熔体中电解共沉积霸化钛的阴极过程 .49 TiFg+e→TiFg BF4+3e→B+4F TiF4+2e→Ti+6F 当体系中电活性物质的浓度比达到一定值（即B/Ti>2)时，B(Ⅲ）的极化和T(I) 的去极化将促使钛与硼在同一电位下共沉积并反应生成TB,: Ti+2B=TiB2 AG%.100K=-382.1 kJ/mol (2)X射线衍射分析结果表明，在硼钛共沉积机理研究基础上所确定的硼钛摩尔比及共沉积 电位下进行恒电位电解，在阴极基体上获得了TB,镀层. 参考文献 1 Makyta M,Matiasovsky K,Taranenko VI.Mechanism of the Cathode Process in the Electrochemical Syn- thesis of TiB,in Molten Salts-I.The Synthesis in an All-Fluoride Electrolyte.Electrochim Acta, 1989,34:861~866 2 Taranenko V I,Zarutskii I V,Shapoval V I,et al.Mechanism of the Cathode Process in the Electrochemical Synthesis of TiB,in Molten Salts-II.Chloride-Fluoride Electrolytes. Electrochim Acta,1992,37:263~268 3石青荣，段淑贞，武世民.氟化物熔盐中B(Ⅲ)的电化学还原.北京科技大学学报，1994,16(6： 599~603 4 Shi Qingrong,Duan Shuzhen.Cathodic Process of Ti(IV)in Molten LiF-NaF.Rare Metal,1994, 13:161~165 5 Barin I,Knacke O,Kubaschewski O.Thermochemical Properties of Inorganic Substances.Berlin: Springer-Verlag,1977.755 Cathode Process in the Electrolytic Codeposition of Titanium Diboride in Molten Fluoride Duan Shuzhen Shi Qingrong Wang Xindong Yuan Lianyu Department of Physical Chemistry,USTB,Beijing 100083,PRC TBSTRACT The mechanism of the electrochemical reduction of Ti(IV )and B(II)as well as the electrochemical synthesis of TiB,on platinum and molybdenum electrode in molten Li-NaF-K:TiF.-KBF,system has been investigated for the first time by.means of cyclic voltammetry.The electrodeposited coating has been analysed by X-ray diffraction.The results show that the electrolytic codeposition of titanium and boron with the formation of TiB:can be achieved at molar ratios B/Ti>2. KEY WOROS titanium diboride,electrolytic codeposition,electrochemical synthesis, molten fluoridesVb l . 18 N 6 . 1 段 淑贞等 : 氟化物熔 体中电解共沉 积硼化钦 的 阴极过程 94 T i F 忍 一 + e 一 T I F飞 - B F 牙+ 3 e ~ B + 4 F - T i F 之 一 + Z e ~ T i + 6 F - 当 体 系 中 电 活 性 物 质 的 浓 度 比 达 到 一 定 值 ( 即 B /iT > )2 时 , B ( 1 )的 极 化 和 iT ( n ) 的去 极 化将 促使 铁 与 硼 在 同 一 电位 下 共 沉 积 并 反 应 生 成 IT B Z : T i + ZB = T i B Z △ G O f , 1 0 0 0 K = 一 3 8 2 . I k J / m o l (2 ) X 射线 衍射分 析结果 表 明 , 在硼 钦共沉积机理研究基础上所确定 的硼钦摩尔比及共沉积 电位 下进行恒 电位 电解 , 在 阴极基体上 获得 了 T 讯 2 镀层 . 参 考 文 献 1 M a kayt M , M a laj so vs 均 .K T知ar n 沈正o V I . M ec 坛江山m of 此 〔远山。 北 P n x ” 骆 in het E妞如oc he m血al s -yn tl璐 15 of T IB Z in M o l让习 alS st 一 1 . 1 1r Syn ht es is in an lA 一 R 田泳允 E拓沈 m 】少 . E k￡ nt x 】1」m A d 巨 , 1989 , 抖: 86 1 一 8肠 Z T么眨江丫泊 k o V l , Z ia 旧 st 玩 I V , Sha po 词 V l , e t a l . M 伐么肚亩 m of 此 ( 油山闭e P or ces s i n th e E l e e t r oc h e 而叼 S yn th es is o f T IB : in M o l t e n S a l st 一 1 . C hl 0 1记 e 一 曰uO 闻e E ! e c t r o l yt es . F lec 加艾拓m A d 以 , l卯2 , 3:7 263 ~ 268 3 石 青荣 , 段 淑贞 , 武世 民 . 氟 化物熔 盐 中 (B m ) 的 电化 学 还 原 . 北 京科 技大 学 学 报 , 1哭碎 , 16 问: 5卯 ~ 印3 4 Shi Qi n g 刃ng, D au n Sh班如 m . 〔教山记元 P找 x 七阳 of iT ( VI ) in M o let n L正一 N a F . Rar e M e at七 , 1望拜 , 13 : 16 1 一 S R 山们 I , 16 5 K到鱿 k e sP r 叫乒r 一 垅r lag , 0 , K u 加亥比姚ik 0 . 下比 印仪划比盯度川 P or pe rtj 此 of Ino 馏阳记 S u 肠 t a n 以污 . 挽d 访: 197 7 . 75 5 C a t h o de P or 璐 5 i n t he E l eC t r o lyt i e C o de po s iti o n o f T it a n i u m D i b o r i d e i n M o l et n R u o ir d e D u a n S h u z h e n S h 1 Q i n g r o n g W a ng 芜耐 。 ” g 众p a rt n r ” t of P娜i司 ( 1 吧m i s t yr , U S T B , 助」Ing l侧】刃3 uY a n L 奴玛取 PR C T B S T R A C T T h e me e h a n i s m o f t h e e l e e t r o e h e 而ca l re d u ct i o n o f T i( W ) a n d B ( 1 ) a s we ll a s t h e e l e c t r o e h e 而ca l s y n t h es i s o f T IB Z o n P l a t i n u m a n d m o l y b d e n u m e l e e t r o d e i n mo lt e n L i 一 N a F 一 K Z T IF 。 一 K B F 4 s y s t e m h a s b e n i n v es t i g a t e d fo r t h e if rs t t ime b y · me a n s o f e y c l i e v o lt a n l n e t ry . T h e e l e ct r o d e P o s it e d co a t i n g h a s b e e n a n a l y s e d b y X 一 r a y d i fr a c t i o n . T h e res u lts s h o w t h a t t h e e l e c t r o ly t i e co d e P o s it i o n o f t it a n i u m a n d b o r o n w it h t h e fo n 卫 a t i o n o f T IB : ca n b e a e h i e v e d a t mo l a r ra t i o s B /T i > 2 . K E Y WO R O S t it a n i u m d ib o r id e , e l e ct r o l y t i e co d e P o s i t i o n , e l e ct r o e h e而ca l s y n t h es i s , m o lt e n fl u o r id es