C.配体的齿数:双齿配体的两个配位原子只能放置在结构中的邻位位置上,不能 放置在对位位置上(跨度大,环中张力太大),即 O d.多齿配体中配位原子的种类(及环境):种类越多 环境越复杂,几何异构体越多。 (3)几种常见配位数的配合物的几何异构现象 a.四配位 (i)正四面体:不存在几何异构体 (i)平面四方:M一中心体,AA,AB一双齿配体,a,b,c一单齿配体。 配合物类型Ma4Ma2c2(Ma2cd) Mabed M(AA)cd| M(AB)cd 几何异构体数目 1 2 M M B d trs一 b.五配位: 配合物类型 Mas Mae Ma3 d2 Ma2C2e Ma de Ma2cdeMabcde 三角双锥几何异构体数目 3 四方锥几何异构体数目 C.六配位:只讨论正八面体几何构型: 配合物类型Mae2(Maen)lMa3d3 Ma3defMa2c2e2| Mabedef M(AB)ef 几何异构体数目 15 [Co(NH3)4Cl2] RuCl3(H,O)3I OH, H3 HNINH OH (4)确定几何异构体的方法—直接图示法 a.只有单齿配体的配合物以 Mazcdef为例(9种) 第一步,先确定相同单齿配体的位置 第二步,再确定其他配体的位置 ①(6种) f228 c．配体的齿数：双齿配体的两个配位原子只能放置在结构中的邻位位置上，不能 放置在对位位置上（跨度大，环中张力太大），即： d．多齿配体中配位原子的种类（及环境）：种类越多， 环境越复杂，几何异构体越多。 (3) 几种常见配位数的配合物的几何异构现象 a．四配位： (i) 正四面体：不存在几何异构体 (ii) 平面四方：M — 中心体 ， AA, AB — 双齿配体 ，a, b, c — 单齿配体。 配合物类型 Ma 4 2 2 Ma c ( Ma 2 cd ) Mabcd M(AA)cd M(AB)cd 几何异构体数目 1 2 3 1 2 cis − trans − b．五配位： 配合物类型 Ma 5 Ma e4 Ma 3d2 Ma c e 2 2 Ma de 3 Ma cde 2 Mabcde 三角双锥几何异构体数目 1 2 3 5 4 7 10 四方锥几何异构体数目 1 2 3 6 4 9 15 c．六配位：只讨论正八面体几何构型： 配合物类型 Ma4e2(Ma4ef) Ma3d3 Ma3def Ma2c2e2 Mabcdef M(AB)2ef 几何异构体数目 2 2 4 5 15 6 + [Co(NH ) Cl ] 3 4 2 [RuCl (H O) ] 3 2 3 cis − trans − fac− mer − (4) 确定几何异构体的方法 ⎯⎯ 直接图示法 a．只有单齿配体的配合物 以 Ma2cdef 为例 （9 种）： 第一步，先确定相同单齿配体的位置 ① ② 第二步，再确定其他配体的位置 ① （6 种）： M O O C C O O NH3 Co NH3 H3N Cl H Cl 3N Cl Co Cl H3N NH3 H3N NH3 Cl Ru OH2 H2O Cl H Cl 2O OH2 Ru OH2 Cl Cl C OH2 l M a a M a e a f c d M a f a d c e M a e a d c f M a f a c d e M a e a c d f M a d a c e f M a a