陕西师范火学精品课程……《物理化学》 dU=7dS-pd+Σudn1 (2) (1)与(2)比较得 U Hi On,)s,y,,nj (2-63) 看出:当S、V一定时,体系的内能对i物质的量也是i物质的p 注意:μ并不等于偏摩尔内能,≠ 。(2-62)、(2-63)两式的表达式 固定变数不同。 同理:从H、F的定义式出发,选H=S,p,m,m2n)于是得化学势的另两种 表示式,即: aH n 注意 H 了,p,n 说明几点 a.由化学势定义看出,某一均相封闭体系中组分i的是一状态函数,因为山是两个 广度性质之比,所以它是一强度性质。 b.以偏摩尔吉布斯自由能定义的最为有用。因为一般组成不断变化的物理过程及化 学反应一般均是在等温等压下进行的。 2.过程自发性的化学势判据 有了化学势的概念后,可得出多组分均相体系封闭体系的热力学基本方程式 du= Tds-pdv+ 2u dn dH= TdS+ vdp+ 2u dn dA=sdT-pd+Σudn 第7页共39页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 7 页 共 39 页 2004-7-15 dU = TdS – pdV + K i i i 1 dn = Σ µ （2） （1）与（2）比较得： µi = j i , ,n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠S V U （2—63） 看出：当 S、V 一定时，体系的内能对 i 物质的量也是 i 物质的 µi 注意：µi并不等于偏摩尔内能，µi ≠ j i , ,n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T p U 。（2—62）、（2—63）两式 µi的表达式 固定变数不同。 同理：从 H、F 的定义式出发，选 H = f(S，p，n1，n2…nK)于是得化学势的另两种 表示式，即： µi = j i , ,n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠S p H µi = j i , ,n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T V F （2— 64） 注意：µi≠ j i , ,n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T p H µi≠ j i , ,n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T P F 说明几点： a. 由化学势定义看出，某一均相封闭体系中组分 i 的 µi是一状态函数，因为 µi是两个 广度性质之比，所以它是一强度性质。 b. 以偏摩尔吉布斯自由能定义的 µi 最为有用。因为一般组成不断变化的物理过程及化 学反应一般均是在等温等压下进行的。 2． 过程自发性的化学势判据 有了化学势的概念后，可得出多组分均相体系封闭体系的热力学基本方程式。 dU = TdS – pdV + i i Σµ dn dH = TdS + Vdp + i i Σµ dn dA = -SdT – pdV + i i Σµ dn dG = -SdT + Vdp + i i Σµ dn （2—65） )