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14 纲院學報 要放:出熱是,這就使媒和溶質的有效漫度降低,因而就降低了它們参加反應的能 力,跨如降低了與溶液中的第三战分(鐵、改、氧)把作用的能力,這谈一來,有效濃 度一溶媒和溶質的话度就现得小於分析所得的遞度,這紫可由圈2中看出。 此和溶液性質對理想溶液的隔差稀篇對理想溶液定律的負偏差。溶液中所進行的反 随的平衡常數,只有再用活度代替遗度的情况下才會沒有鱼偏差而保持常数· 最後任較少的期合下,常異名原子聞的相互作用力小於 同名原子間的相互作刀力時,即EAB>2((EAA十EB) 在逼種情况下,生戒成溶液時會吸收熟量,而且在城分的活度 何大於其覆度對理想溶液定律的正偏差(圆3),在道 種情况下只有用活度代替漫度時,乎衡常数才會守常。 025 所有的其变溶液常纸限稀薄陟都接近於理想溶液並且服 從理想溶液的定苹,因此對無限稀薄溶液中所進行的反瞧來 Q25050Q754dw 說,即使在衡常数公式中代人参加反應的物質度,平衡 万 常数還是守常的,道個可由(圖2)和(儡3)中左方B成分谡度 (周2) 非常小的部分上虛線变線相重合的事变來証明。 根檬上逃理由,虹貸溶液的熱力學性質可以依照骸英 帅 此溶液對理想容液的偏差程度來確定,宾寶溶液對理想溶 Q7S 液的偏差值决定於一僩係數,這個係数就呼做活度係數。 950 7i=- di Ni 05 式中::一禽活度係数, 4:一禽i成分的活度, Q2557(a A N一篇i成分的分子分數, 很颗然的·對於理想溶液來說=1,就哪些對理想 (圖3) 溶液定律發生負侷差的溶液來說<1,而邢些對理想溶液定律發生正偏差的溶液則 T>1o 一般如合纯粹凝聚物質的活度係數等於1,則活度席數以丫表示;如將稀海溶液 的活度係數取篇1,則设濃溶液的活度係嫩,可用「表示。 在大多數情况下,常溶液中某物的渡度等於1%咔,北活度係數即認禽等於1。 討論了活度理論中的一些原理後,下面就研究一下由液澄鐵和溶於其中的氧和碳 翘成的英寶冶金系統。 在鐵、碳和每的系統中可能發生以下的反飚: [C)十C0(氣)=2C0(氣)…(7) C0]十C0(氣)=C02(氧)…(8)姚院擎缀 要放 电热 圣 , 运 就 介生准 煤和溶 贡的有效渡度降 低 , 囚而就降低 一 它们 叁 加 反您 的能 力 , 髻如 降 低 典溶液中灼第 三成 分 戴 、 矽 、 摹 少也作用的能 力 , 疽 漾一来 , 有效攫 度 -溶媒和溶宵的活度 就现得小淤 分析 所得的谈 度 , 逗 黝 可 山圆 中 看 出 。 此 抓溶 液性 箕当理想溶液的偏 差桥焉翻理 想溶液 定律的负偏差 。 溶液 中所淮行的反 想的平衡常 数 , 只 有再用活度代 替谈度的 情 况下 才 含没 有负偏 差而保待 常 教 。 最筱在较少的堪合 一「 , 常界名原 子简 的相互 作用 力小放 司名原子简 。勺、目互 作用力 、 , 即 。 一王 一 · 一 , 一 ’ 一 ” ’ 一 ” ‘ ’ 一 ‘ 一 ‘ 在运机情况 下 , 生成溶液峙含吸收熟量 , 而 且朴成 分的活 度 何大放其淡 度 一 封 理 想溶液 定律的正偏 差 圆 , 在适 撞情 况 一 只 有用 活度代 替 澄度峙 , 平 衡常 数才 舍守 常 。 所 有的 员贫溶 液 常热限稀 薄 冷都饭近放理 想溶液韭 且服 捉理 想溶液 为定 律 , 因此封 然限稀 薄溶液 中所淮行的反愿来 锐 , 即 吏在平 衡常 数公式中 代入叁加 反憋 的物鬓浪 度 , 平衡 常教泣是守 常 的 , 运 侗 可由 圆 和 圆 中左方 成 分 瞬度 非 常小 的部 分 虚腺和育腺相重 合 的事贫来征 明 。 根檬上述理 由 , 具育溶液 的热 力率性 贸 可以 依 照 蒸具 育溶液封理 想 名液 的偏差程度来 榷 定 , 旗宵溶液珊理 想溶 液 的偏差位决 定放一侗 保数 , 逗 锢 深数就阱做活度保教 。 , , , 洲尸 岁 巧犷 点必 翻件 才匆 帐 丁办 圈 林篇 矛一 浑、 式中 “ 不‘ 一焉活度 保数 , ,一焉 成 分 的活度 , 开 产 代尹, , 产 乙 ,‘ 鲜脚 从 一焉 成 分 的分子分数 , 很颐然 的 , 当淤理 想溶 液来锐 一 , 就 哪些纷理 想 钾下 码 夕万 脚。 飞一 圆 溶液定律赞生食偏 差 的溶液来锐 了 , 而那些珊理 想溶液 定律聆生 正偏 差 的 溶 液 》 。 一般如 合钝粹凝聚物 盛的活 度保数等放 , 别 活 度保数以 表示 如 舫稀 薄溶液 的 活度保数取焉 , 则佼谧溶液 的 活度保数 , 可用 表示 。 在大多数情 况下 , 常溶液中某物 的 渡度等块 峙 , 箕活度保徽 即 豁焉等协 。 对 渝了 活度理 渝中 的一些 原理 徒 , 一「面 就 研究 一 由液 蹭域 和溶 解朴 卜卜的氧和 碳 粗 成的旗宵 冶金 系抗 。 在蛾 、 碳和 氧 的系杭中 可能 聆生以 一 的 反瞧 〔 〕 十 氧 一 氛 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 〔 〕 氛 二 氧 · , · · · · · · · · · · · · · · · · · , · · · · · · · … …
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