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第一摇 3 全部分析所得的的量都可以與每作用;同時並不是分析所得全部单最都可以典矽作用, 而上面所探用的今矽量一00.1%和0.5%,恰就是分析所得的的谡度,!能興氧起作 用的有效改濃度,则小于0.01%和0.5%。 由此可知,液體鐵中的含量變化时,的的活度就會改變,运樣就命引巴平衡常数的 改變(不守常),同襟的說法也可以题用於氧上。這樣就可籍助於矽或敏或的氧二者活度 的秘化解穋了用的氧時平衡常數不守常的现象。 禽了使平衡常数在廣闊的的濃度範圆内保持不變,就心須將的和氧的平衡浪度用其 活度來代替。 K[a。][asi…(5) 方程式(5)已孜邋到常溶液中的和氧的波度變化時,的单作用能力韆化的情形。 下面我們就比較群知地研究一下溶液中吞成份的活度變化奥什麽有關以及琳些因 素影響活度的改變的問题。隙大的俄阚學者醒蒙諾茶夫和門德列也夫笑定了溶液的基 礎並且建立了溶液理渝,他們喉定了溶液的性質與溶液中任成分間的互相作用具有密切 的關係·大家都知道,在任何溶液中溶媒和溶質的原了均以某些物理和化學的相互作用 力聯系着,颓以的力量也作用於溶媒的原子間和:钝溶質的源子間,溶液的熟力學性質 即决定於闹名原子的相亚作用力奥異名原予的相互作用力之間历關係,(A)溶媒原子間 的相瓦作用力和(B)溶質原子間的相互作用力係以形成溶液的任成分原子間相五作用能 量來估量。合EAA禽(A)溶媒同名原了間的相工作用能量,EBB篇(B)溶質中各原 子問的相互作用能最,而EAB篇(A)溶媒原子與(B)溶質原子間的相i作用能量,在 最簡單的情况下·禽了形成A一B键就必断掉A一A踺。因此,如果: EAB=(EAA+ERB) 則生成溶液時就何沒熟效飚,运也証切了所形成的溶液是理想溶液,這郑表示在 理想溶液中同名原子間的作用力與異名原子間的作用力是相等的,所以在理想溶液各 成分的有效濃度等於分析所得的浪度,在這種瑪合下,我們就說各成分的活度等於它的 设度(見阎1)· 月 所以如果在年衡常數的公式中代入物質的讒度,則在理 100 想溶液中所進行的反您的作衡衡常數仍會保持恆常不變而與漫 d75 度的數值無關o 0知 然而遗域的是,在工業上的貸除孕作中,我們很少磁到 5 理想溶液,而辎常都遇到英溶液·在後一種情况下同名原 子間的相瓦作刀力正:不等於界名原子間的相互作用力;在大 多数斯合下,異名原了間的相互作用力大于同名原子間的相 025m2759 A 互作用力,即EAB<2(EAA+EBB) (图1) 在此種情况下·形成新踺EAB5,就倒放一些能拉,因而形成類以的溶液時就琳一瞬 圣部分析 所得的矽量都 可以 舆 争作用 同 待旅不是分析 所得 全部 肇量 都 可只 典矽作用 , 而上面所探用 的含矽量一 多和 多 , 恰就是 分析所得的矽摄度 , 但能舆 氧起作 用 的有效欲攫度 , 小于 川 和 多 。 由此 可知 , 液艘嫩 中矽含量夔化峙 , 矽 的活度就 食改 量 , 运慌 就 种 引起平衡常数 的 改燮 不守常 , 同糕 的豁法也 可以 磨用鹅氧上 。 运慌就 可藉助姗矽或攀或矽氧 二者 活度 的燮化解释 一 用矽脱氧峙平衡常教不守常的现象 。 焉 了使平衡常教在魔朋的矽谈度簌 圈 内保持不夔 , 就 必须将矽和 氧的平 衡淡度用其 活度来代 替 。 ’ 一〔 矛 ,卜 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 方程式 已孜朦到常溶液 中矽和 氧 的涩度夔化峙 , 矽拿作用 能 力燮化 的晴形 。 一「而我俨 就比较 群韧 地日 一 究 一 「榕液中各成份的活度燮化 舆什 座有阴 以 及 那 些 因 素影馨活度的改燮的筒题 。 体大的俄圃举者器 蒙裕 索 夫和 阴德 列也夫 奠定 一 ’ 溶液 的井 碟旅 且建立 了溶 液理 谕 , 池们榷 定 了溶液 的性贸 舆溶液中各成 分周 的互相 作用 具有密切 的阴 保 。 大家都知道 , 在任何溶液中溶媒和溶贸 的原子均以 某些物理 和 化率 的相互 作用 力盼 系着 , 预似的力德鑫也作用淤桃溶媒 的原子简和抛溶览 的原 子简 , 榕液 的熟力率性 贸 即 央定姗同 名原 子 的相互 作用 力典买名原 子 的相互 作用 力之 阴 的阴 保 , 溶媒原子阴 的相互作 用 力和 溶赏原子 阎 的相互作用 力保以 形成溶液 的谷成 分原子简相互作用能 量来估量 。 合 焉 幻 溶媒中同 名 原子阴 的相 几作 用 能量 , 焉 溶贸 中各原 子阴 的相互 作用能 量 , 而 焉 溶媒原子舆 溶览原子简 的相 互作用能量 , 在 最筒翠 的情况 一「 , 焉 一 形成 一 键就 必须断掉 一 批 。 因此 , 如果 二 ‘ 、 。 生成 浓液峙就 俞没 有热效喉 , 运 也敲 明了 所形成 的溶液是理 想溶液 , 通 黝表示在 理 想溶液 中同 名原子简 的 作用 力舆奚名原子简 的作用 力是 等 的 , 所以 在理 想溶液中各 成 分 的有效提度等价分析所得的谈度 , 在 疽稗踢合下 , 我们 就税各成 分的活度等放它 的 遵度 兑圆 抓卿必脚‘ 。 所以如 果 在平衡常教的公式中代 入物 暨的橇度 , 在理 想溶 液中所巡行的 反瞧的平衡常数仍 曹保持恒常不燮而舆 偎 度 的敷植熟阴 。 然而遣憾 的是 , 在 工巢 上的贫 除操 作中 , 我佣很少碰 到 理 想浓液 , 而释 常都遇到旗蜜溶液 。 在梭一社情况下 同 名 原 子简 的相互 作用 力韭不等淤界名原子周 的相互作用力 在大 多数块合下 , 具名原子 阴 的相互 作用力大于同 名原子阴 的相 互 作 用 力 , 即 。 一 , · , · , 一。 、 牛 叮 票 对 罗 圆 在 此桂情 况 下 、 形 成 新键 待 , 就 俞放 出一些能货 , 因而形成翻似的溶液峙就
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