10:IU.133775.1ssn001053x.1955.00.002 用碳脫氧鋼液的熱力學基礎 烏·阿·格里古良 (一九五四年十月在科學院所舉辨的金周研究工作報告食上之報告) 一般地講，用脫氧元素脫氧液體藏的反飚可以精以下方程式表示： xMe+yFeO=Mexoy+yFe..........................(1) 這個反應的不衡常數篇： K=[Fe]y [MexOy] …(2) [Me]*[Feo]y 許多的贷金數據証明：由分析落解於鐵液中的平衡氧浪度（或低價氧化鐵谖度）和 脱氧元素波度所求出的反應(1)的平衡常数(2)並守常，而是與晚氧荆的殘馀仑最有 關。换句話說·如果一方面用平衡常數值計算不衡名靠量；另一方面义用衡貸驗分析 平衡的氧漫度，則在大多數情况下，只有游物質的中衡疆度用活度代替後，藉适雨種方 法所求得的数值才能一致· 根據以上的理由，質琉作用定律當顺用於英货系枕時·就遞常看做反憑生成物活度 乘積與反應物活度乘積之比。因此，上逃定律的比較「碓的名稀瞧骸是“有数質最作用 定律”，而不是質量作用定律。因篇平衡常數就是中衡状態的数值表示，它是能夠互相 檵镀起作用的物質之有效濃度比，而並非分析所得物質渡度之比·只有對非常稀薄的溶 液，才可以使用物質的渡度求币衡常数· 随着溶液漫度的增大·其各成分間的相互作用就何加强心來·道楼就减小了作用物 的活度。因此，如果平衡常數用漫度比表示时，其值也减小。避如對於用的說氟液體 鐵的反随來說 CSi+2[0]=2Si0,(固)…(3) 平衡常数可用下列方程式求得： K'=[%Si)[%0]…(4) 式中方括弧表示，其中的任個成分係溶解於液體鐵中，我們人禽的假定·反應(3) 的平衡常數就等於用重量百分數表示的矽氧没度乘積，在陋温下，假殺篇1600C,我們 以不同的含的最：例如0.01%和0.5%作雨個平衡试验，都助於某种化垫分析方法， 可以定出液禮诚中的年衡矽氧仓量。將道些用分析方法定出的的氧漫度代入(4)式後， 就會得到数值上不同的平衡常数，由此得出，在陋温條件下，平衡常欺镂成了的澄度的 函数，但是大家很清楚，平衡常數只是温度的函數· 用什麽理由可以解釋平衡常數不守常的现現象呢？平衡常數不守常的原因是：並不是用碳脱氧铜液的热力鬃基浇 乌 · 阿 · 格 里古 礼 一九 五 四年十 月 在科李院所攀辩 的金屡研究 工作报 去含上 之报 告 一般地露 ， 用脱氧元素脱氧液艘戴 的反瞧 可以藉以 一「方程式表示 · · · · · · · · ， · · · · · · · · · · · · · … … 逼佃 反瞧 的平衡常数焉 一 〔 〕 〔 〕 〔 〕 〔 〕 静多 的贫输 教檬征 明 由分析溶解加做 液 中 的 卜衡 掌淡度 或低僧 氧化傲 淡度 和 脱氧元素谈度所求 出的 反瞧 的平衡常数 寸位不 守 常 ， 而是 典脱氧喇 的残躲含量有 阴 。 换句 韶 批 ， 如 果一方面 用平 衡常数值针算平 衡舍 拿量 另一方而又用平衡宽输 分析 平衡的 氧淡度 ， 则 在大多数情况 卜 ， 只 有将物贸 的牛 衡谈度用 活度代 替俊 ， 藉 运雨 种方 法所求 得的数植才能 一致 。 根檬以 上的理 由 ， 直量作用 定律常惩用放 员贫 系杭峙 ， 就憋常 着做反 瞧生成物活度 乘植舆 反喉物活度乘枝 之比 。 因此 ， 上述 定律的比蚁 正榷 的名桥瞧 敲是 “ 有效贸景作用 定律 ，’ ， 而不是 贸量作用 定律 。 因焉 平衡常 数就是平衡状憩 的数值表示 ， 它 是能 钩互相 撇值起 作用 的物箕 之有效谈度比 ， 而立曰卜分析 所得物笠淡 度之比 。 只 有捌 非常稀薄 的溶 液 ， 才 可以 使用物箕 的谧度求 平衡常数 。 随着溶 液谈度 的 增大 ， 其各成 分简 的相 互作用就 付加强 起来 ， 运 搽 就诚小 了 作用物 的活 度 。 因 此 ， 如果 平衡常数用 偎度比表示峙 ， 共位也愈减小 。 譬如封 汹用矽脱氧液 艘 嫩 的 反愿来挽 〔 〕 〔 〕一 固 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 平衡常数 可用 一「列方程式求 得 ’ 一 〔 多 〕 〔 多 〕 · · · · · · · · · ， · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 式中方括弧表示 ， 其中 的 各侗成 分保溶解淤液艘嫩 中 ， 我们 人焉 的假 定 ， 反愿 的平衡常数就等放用重量 一 百分数表示 的矽氧没度乘 狱 ， 在恒温 下 ， 假没焉 ， 我佣 以不同 的含矽量 例 如 拓 和 多 作 雨侗平衡贰输 ， 藉 助淤某种化率 分析 方 法 ， 可以 定 出液瞪擞 中 的平衡矽氧含量 。 将运 些用 分析 方 法 定 出的矽 氧没度代 入 式役 ， 就 含得到 数位 不同 的平衡常教 ， 由此得 出 ， 在恤 温倏件 「， 平衡常 欺燮成 一 矽淡 度的 函数 ， 但是大 家很清楚 ， 平衡常数只是温度 的函 数 。 用什 窿理 由 可以解样平衡常 数不守常 的现象呢 平衡常数不守常的原因是 韭不是 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1955．00．002