时，它会促进NaSO方分解： NaSO+H-CO NaHsO+NaHCox+SI 此分解作用一般发生在溶液配成后的最初十天内。分解后一分子NSO:变成了一分子NHSO5,一分 子NS,O;只能和一个碘原子作用，而一分子NHSO却能和二个碘原子作用，因此从反应能力看溶液的 浓度增加了。以后由于空气的氧化作用，浓度又慢慢减小。 在pH为9~10间硫代硫酸盐溶液最稳定，所以在NS:O溶液中加入少量NaCO: 2②)空气的氧化作用： 2Na:S20;+O: ,2NaS04+2S ()微生物的作用：这是使NaS:0分解的主要原因。为了通免微生物的分解作用，可加入少量 Hgl(10mg-L-1). 为了减少溶解在水中的C0和杀死水中微生物，应用新煮沸后冷却的蒸馏水配制溶液并加入少量 NaC0,(浓度约为0.02% 以防止微生物再生长 日光能促进NS:0溶液分解，所以NaSO溶液应贮于棕色瓶中，放置暗处，经814天再标定。长期 使 保存的 代磷 钠溶液时加 少 碳酸钠并加热煮沸及连光保存 ,避免细菌对硫代 酸 的公螺 行是》 照对硫代 时间存试 德《，成一)与淀粉药色 问题59：为什么间接碘量法滴定分析时需加入过量的 的陆山分过由的提 间题60：用K,Cr,0,作基准物标定N4S,0,溶液时，为什么要加入过量的N和HC溶液为什么放置暗 处一定时间后才加水稀释？加水是稀释的目的？ 答：用KCO,作基准物 定NSO:溶液时，反应原理方程式为 C0246+14Hr=2C（绿)+3（红棕）+7H0(慢)(1) 142902.=90.2-42 加入过量的K的目的主要有两点： 一是使反应(1)趋于完全（即增大反应物的浓度）：另一是增大 的溶解度。加入过量的HCI的目的主要有两点：一是使反应(1)趋于完全（即增大反应物的浓度）： 另一是增强Cr0产的氧化性。由于Cr,0,产+6+14r=2C”(绿)+3（红棕）+7H0是较慢的反应。 为确保KCOh与KI反应完全，则须防止一段时间，为防止2挥发，侧须防止在暗处 加水稀释的目的有两点： 一是降低溶液的酸度，确保1上于SO2定量完成：另一是降低C+(绿)的浓 度，亦即降低绿色的深度以使终点变色虽锐 问思61：为什么用h蒋液滴定NaS,0,落液时应预先加入淀粉指示剂而用NaS0,清定h溶液时必须赃 将近终点之前才加入 答：用h溶液滴定NSO溶液时应预先加入淀粉指示剂，未达终点时，溶液为无色液，终点时，过量 的上与淀粉指示剂立即生成蓝色的配合物而指示终点。淀粉指示剂若加入过早，则大量的上与淀粉结合生 色物质 这一部分上就不容与N S0反应，因面使滴定产生误差。 同题62用K,C0, 基准物 D,溶液 式滴定管。所称量的K,C,0,应放 ,加盖并加 置 足时间后 NaSO,溶剂 度下进行，开始滴定时 酸式 30℃ 快：慢 陆止+ 但不能加HC1,应为氯离子与二价铜离子络合，降 低C的氧化能力 所以调节酸用 能用盐 问思64：用法测定铜 为什 么要加入KSCN溶液如果在酸化后立即加入KSCN溶液，会产生什 ，由于C沉淀强列吸，会使定结果偏低。如果加入KSCN,使C转化为溶解度更小 无吸附作用的CuSCN沉淀Cl+KSCN=CuSCN!+则不仅可以释放出被C吸附的2，而且反应7 时，它会促进 Na2S2O3分解： Na2S2O3+H2CO3 → NaHSO3 + NaHCO3+S↓ 此分解作用一般发生在溶液配成后的最初十天内。分解后一分子 Na2S2O3变成了一分子 NaHSO3，一分 子 Na2S2O3 只能和一个碘原子作用，而一分子 NaHSO3 却能和二个碘原子作用，因此从反应能力看溶液的 浓度增加了。以后由于空气的氧化作用，浓度又慢慢减小。 在 pH 为 9~10 间硫代硫酸盐溶液最稳定，所以在 Na2S2O3溶液中加入少量 Na2CO3。 (2) 空气的氧化作用： 2Na2S2O3 + O2 → 2Na2SO4 +2S↓ (3) 微生物 的作 用：这 是使 Na2S2O3 分 解的主 要原因 。为了 避免 微生物 的分解 作用 ，可加 入少量 HgI2(10mg·L-1)。 为了减少溶解在水中的 CO2 和杀死水中微生物，应用新煮沸后冷却的蒸馏水配制溶液并加入少量 Na2CO3 (浓度约为 0.02％)，以防止微生物再生长。 日光能促进 Na2S2O3溶液分解，所以 Na2S2O3溶液应贮于棕色瓶中，放置暗处，经 8-14 天再标定。长期 使用的溶液，应定期标定。若保存的好，可每两月标定一次。 问题 57：为什么配制待标定的硫代硫酸钠溶液时需加入少量碳酸钠并加热煮沸及避光保存？ 答：加入少量碳酸钠使溶液呈弱碱性，防止细菌再繁殖对硫代硫酸钠的分解。煮沸的目的是赶除 CO2 和杀死细菌，避免细菌对硫代硫酸钠的分解作用。避光保存是为了防止光照对硫代硫酸钠的分解作用（硫 代硫酸钠标准溶液不能长时间存放，若发现变浑应弃去重配）。 问题 58：碘量法滴定分析的常用指示剂是什么？ 答：碘量法滴定分析的常用指示剂是淀粉，碘（I2或 I3 －）与淀粉呈蓝色。 问题 59：为什么间接碘量法滴定分析时需加入过量的 I － 答：I －可与 I2反应生成水溶性不易挥发的 I3 －，防止分析过程中 I2的挥发损失。 问题 60：用 K2Cr2O7作基准物标定 Na2S2O3 溶液时，为什么要加入过量的 KI 和 HCl 溶液?为什么放置暗 处一定时间后才加水稀释? 加水是稀释的目的？ 答：用 K2Cr2O7作基准物标定 Na2S2O3溶液时，反应原理方程式为 Cr2O7 2-+6I -+14H+ = 2Cr3+（绿）+3I2（红棕） +7H2O (慢)（1） I2+2S2O3 2- = S4O6 2-+2I - （2） 加入过量的 KI 的目的主要有两点：一是使反应（1）趋于完全（即增大反应物的浓度）；另一是增大 I2 的溶解度。加入过量的 HCI 的目的主要有两点：一是使反应（1）趋于完全（即增大反应物的浓度）； 另一是增强 Cr2O7 2-的氧化性。由于 Cr2O7 2-+6I -+14H+ = 2Cr3+（绿）+3I2（红棕） +7H2O 是较慢的反应， 为确保 K2Cr2O7与 KI 反应完全，则须防止一段时间，为防止 I2挥发，则须防止在暗处。 加水稀释的目的有两点：一是降低溶液的酸度，确保 I2于 S2O3 2- 定量完成 ；另一是降低 Cr3+（绿）的浓 度，亦即降低绿色的深度以使终点变色敏锐。 问题 61：为什么用 I2溶液滴定 Na2S2O3溶液时应预先加入淀粉指示剂?而用 Na2S2O3滴定 I2溶液时必须在 将近终点之前才加入? 答：用 I2溶液滴定 Na2S2O3溶液时应预先加入淀粉指示剂，未达终点时，溶液为无色液，终点时，过量 的 I2 与淀粉指示剂立即生成蓝色的配合物而指示终点。淀粉指示剂若加入过早，则大量的 I2与淀粉结合生 成蓝色物质，这一部分 I2就不容易与 Na2S2O3反应，因而使滴定产生误差。 问题 62：用 K2Cr2O7 作基准物标定 Na2S2O3 溶液时，应用 式滴定管。所称量的 K2Cr2O7 应放入 -————中，要加入过量的 KI 和 HCl 溶液，加盖并加 ，置暗处一定时间后 ，用 Na2S2O3溶液滴定，为了防止 I2挥发，滴定反应应在 温度下进行，开始滴定时应 滴 摇。 答：酸式； 碘量瓶；水封；加水稀释；室温（≯30℃）；快；慢。 问题 63：硫酸铜易溶于水，为什么溶解时要加硫酸? 可否加 HCl？ 答：防止 Cu2+水解生成 Cu(OH)2 , 而造成结果偏低。但不能加 HCl，应为氯离子与二价铜离子络合，降 低 Cu2+的氧化能力，所以调节酸度不能用盐酸而用硫酸。 问题 64：用碘法测定铜含量时，为什么要加入 KSCN 溶液?如果在酸化后立即加入 KSCN 溶液，会产生什 么影响？ 答： 由于 CuI 沉淀强烈地吸附 I2，会使测定结果偏低。如果加入 KSCN，使 CuI 转化为溶解度更小、 无吸附作用的 CuSCN 沉淀 CuI + KSCN = CuSCN↓+ KI 则不仅可以释放出被 CuI 吸附的 I2，而且反应