习题 16.1从肉豆蔻中得到的三肉豆蔻精是一种白色结品的酯，mp5455℃，它是肉豆蔻的主婴成 分，将它与热的NaOH一起加热，则以很高的同收率得到唯一的脂肪酸一肉豆蔻酸 (十四烷酸)，mD52-53℃。写出三肉豆微精的结构式。 16.2写出戊醛糖的所有立体异构体的Fischer投影式，并用R/S表示其手性碳原子的构型 16.3写出下列化合物的Haworth式（吡喃式）。 CHO (1) CHO (2) H- -OH 0 (3)aD-吡响糖和aL-吡喃糖 HO- H HO- -H H -OH -OH H -OH H OH CH2OH CH2OH 16.4写出下列化合物的稳定结构式。 (1)BD吡喃葡萄糖 (2)BL吡喃葡萄糖 16.5写出D葡萄糖与下列试剂反应的主要产物 NH-OH (2)PhNHNH (3)Br.HO (4)HNO (5)H0 6)乙酐 (8)CH;OH/HCI (9)CH,OH/HCI,然后(CH)SO,NaOH (10)(9)的产物用稀HC处理 (11)(10)反应后再强氧化 (12)H2/Ni (13)NaBH (14)HCN.H.O/H 16.6有三个单糖和过量的苯作用后，得到同样品形的。其中 个的Fischer投影式如下， 写出其他两个异构体的Fischer投影式- CHO -OH HO_ H H -OH H -OH CH2OH 16.7醛糖马苯肼反应成豚，与Fehling试剂作用显正反应（有Cu,0砖红色沉淀生成），表现 为典型的基性质，但与典型的醛试剂饱和NaHSO,溶液不显正反应，试解释之 16.8用化学方法鉴别下列各组化合物 (1)甲基-D-吡喃荷萄糖苷，2-0-甲基-D-吡喃葡萄糖和3-0-甲基-D-吡喃葡萄糖。 (2)甲基D吡喃葡萄糖苷和麦芽糖 (3)D-葡萄糖和果糖 (4)D-葡萄糖和己六醇 (5)蔗糖和麦芽糖 (6)蔗糖和淀粉
16.1 ￾✂✁☎✄✝✆✟✞✡✠☞☛✍✌✏✎✑✁✒✄✝✆✔✓✖✕✔✗✙✘✛✚✢✜✖✣✍✤✙✌✡✥✍✦ mp54~55✧ ✦✩★☞✕✂✁☎✄✝✆✪✌✬✫✝✭✙✮ ✯ ✦✡✰✙★✖✱✔✲✪✌ NaOH ✗✴✳✖✵✝✲✍✦✷✶✪✸✏✹☞✺✍✌✔✻✽✼✴✾✝✠✖☛✝✿✴✗✟✌✡❀✙❁✝❂✷❃✝❃❄✁✒✄✝✆✙❂ ❅❇❆❉❈☎❊❂❉❋●✦ mp52~53✧☞❍✡■✟❏✎❑✁☎✄✝✆✔✓❉✌▲✣✔▼✙◆ ❍ 16.2 ■✟❏✬❖✝P✔◗ ✌✏❘☞❙✔❚✝❯✝❱✝▼✙❯✟✌ Fischer ❲✖❳◆✍✦✷❨✴❩ R/S ❬☞❭✔❪✝❫✝❴✙❵✖❛✔❜ ✌✬▼☞❝ ❍ 16.3 ■✟❏✬❞✝❡✙❢✝❣✔❤ ✌ Haworth ◆ ❅❥✐✙❦◆❉❋ ❍ (1) CHO CH2OH H OH HO H H OH H OH CHO CH2OH O HO H H OH H OH (2) (3)
-D-❧❑♠✪♥✛♦
-L- ❧❑♠✪♥ 16.4 ■✟❏✬❞✝❡✙❢✝❣✔❤ ✌✬♣✝q☞✣✔▼✙◆ ❍ ❅ 1 ❋❉r -D-✐✝❦✔s☞t◗ ❅ 2 ❋❉r -L-✐✝❦✔s☞t◗ 16.5 ■✟❏ D-s☞t◗ ✱❞✙❡✴✉✖✈✖✇✽① ✌✬✫✝✭✔②❤❉❍ ❅ 1 ❋ NH2OH ❅ 2 ❋ PhNHNH2 ❅ 3 ❋ Br2 ✦ H2O ❅ 4 ❋ HNO3 ❅ 5 ❋ HIO4 ❅ 6 ❋✴③▲④ ❅ 7 ❋ PhCOCl/✐☞⑤ ❅ 8 ❋ CH3OH/HCl ❅ 9 ❋ CH3OH/HCl ✦✡⑥✝⑦ ❅ CH3 ❋ 2SO4/NaOH ❅ 10 ❋ ❅ 9 ❋✔✌✏②❤ ❩✝⑧ HCl ⑨✔⑩ ❅ 11 ❋ ❅ 10 ❋ ✇✽①⑦✙❶☞❷✴❸❢ ❅ 12 ❋ H2/Ni ❅ 13 ❋ NaBH4 ❅ 14 ❋ HCN ✦ H2O/H + 16.6 ❙✙✎✙❹☞❺◗✝❻✝❼✙❽ ✌✬❾✙❿☞➀✔❩☞⑦✍✦➁✠☞☛✟➂✏➃✪✤✬➄✪✌✏➅ ❍➆❪ ✞✬✗✙❹✪✌ Fischer ❲✖❳◆✙➇❞ ✦ ■✟❏✬❪✙➈☞➉❹☞❱✙▼✝❯✟✌ Fischer ❲☞❳◆ ❍ CHO CH2OH H OH HO H H OH H OH 16.7 P✙◗✱✙❾✔❿✇✽①✮✔➊✟✦➋✱ Fehling ✉✖✈➀✔❩☞➌✝➍✇✴① ❅ ❙ Cu2O ➎☞➏✜✙➐☞➑☞➒✔✮✂❋➓✦ ❬✙➔ →✔➣❝✍✌P✔↔☞❴✔↕ ✦✬➙✖✱➣❝✟✌P✔✉☞✈✙➛✙❻ NaHSO3 ➜✝➝✝➞➌✝➍✇✽① ✦ ✉☞➟✙➠✙➡✂❍ 16.8 ❩ ❢✝➢✙➤✙➥✝➦✙➧✝❞✙❡✙➨☞➩✙❢✙❣✙❤ ❅ 1 ❋☞➫↔-D-✐✝❦✔s✝t◗✙➭ ✦ 2-O- ➫↔-D-✐✝❦✔s☞t◗✝❻ 3-O- ➫↔--D-✐✝❦✔s✝t◗✂❍ ❅ 2 ❋☞➫↔-D-✐✝❦✔s✝t◗✙➭✝❻☞➯✝➲✔◗ ❅ 3 ❋ D-s☞t◗✙❻✖➳✴◗ ❅ 4 ❋ D-s☞t◗✙❻✂➵✒➸☞➺ ❅ 5 ❋☎➻◗✙❻☞➯✝➲✔◗ ❅ 6 ❋☎➻◗✙❻➑✔➼