习题 16.1从肉豆蔻中得到的三肉豆蔻精是一种白色结品的酯，mp5455℃，它是肉豆蔻的主婴成 分，将它与热的NaOH一起加热，则以很高的同收率得到唯一的脂肪酸一肉豆蔻酸 (十四烷酸)，mD52-53℃。写出三肉豆微精的结构式。 16.2写出戊醛糖的所有立体异构体的Fischer投影式，并用R/S表示其手性碳原子的构型 16.3写出下列化合物的Haworth式（吡喃式）。 CHO (1) CHO (2) H- -OH 0 (3)aD-吡响糖和aL-吡喃糖 HO- H HO- -H H -OH -OH H -OH H OH CH2OH CH2OH 16.4写出下列化合物的稳定结构式。 (1)BD吡喃葡萄糖 (2)BL吡喃葡萄糖 16.5写出D葡萄糖与下列试剂反应的主要产物 NH-OH (2)PhNHNH (3)Br.HO (4)HNO (5)H0 6)乙酐 (8)CH;OH/HCI (9)CH,OH/HCI,然后(CH)SO,NaOH (10)(9)的产物用稀HC处理 (11)(10)反应后再强氧化 (12)H2/Ni (13)NaBH (14)HCN.H.O/H 16.6有三个单糖和过量的苯作用后，得到同样品形的。其中 个的Fischer投影式如下， 写出其他两个异构体的Fischer投影式- CHO -OH HO_ H H -OH H -OH CH2OH 16.7醛糖马苯肼反应成豚，与Fehling试剂作用显正反应（有Cu,0砖红色沉淀生成），表现 为典型的基性质，但与典型的醛试剂饱和NaHSO,溶液不显正反应，试解释之 16.8用化学方法鉴别下列各组化合物 (1)甲基-D-吡喃荷萄糖苷，2-0-甲基-D-吡喃葡萄糖和3-0-甲基-D-吡喃葡萄糖。 (2)甲基D吡喃葡萄糖苷和麦芽糖 (3)D-葡萄糖和果糖 (4)D-葡萄糖和己六醇 (5)蔗糖和麦芽糖 (6)蔗糖和淀粉
16.1 ✂✁☎✄✝✆✟✞✡✠☞☛✍✌✏✎✑✁✒✄✝✆✔✓✖✕✔✗✙✘✛✚✢✜✖✣✍✤✙✌✡✥✍✦ mp54~55✧ ✦✩★☞✕✂✁☎✄✝✆✪✌✬✫✝✭✙✮ ✯ ✦✡✰✙★✖✱✔✲✪✌ NaOH ✗✴✳✖✵✝✲✍✦✷✶✪✸✏✹☞✺✍✌✔✻✽✼✴✾✝✠✖☛✝✿✴✗✟✌✡❀✙❁✝❂✷❃✝❃❄✁✒✄✝✆✙❂ ❅❇❆❉❈☎❊❂❉❋●✦ mp52~53✧☞❍✡■✟❏✎❑✁☎✄✝✆✔✓❉✌▲✣✔▼✙◆ ❍ 16.2 ■✟❏✬❖✝P✔◗ ✌✏❘☞❙✔❚✝❯✝❱✝▼✙❯✟✌ Fischer ❲✖❳◆✍✦✷❨✴❩ R/S ❬☞❭✔❪✝❫✝❴✙❵✖❛✔❜ ✌✬▼☞❝ ❍ 16.3 ■✟❏✬❞✝❡✙❢✝❣✔❤ ✌ Haworth ◆ ❅❥✐✙❦◆❉❋ ❍ (1) CHO CH2OH H OH HO H H OH H OH CHO CH2OH O HO H H OH H OH (2) (3) -D-❧❑♠✪♥✛♦ -L- ❧❑♠✪♥ 16.4 ■✟❏✬❞✝❡✙❢✝❣✔❤ ✌✬♣✝q☞✣✔▼✙◆ ❍ ❅ 1 ❋❉r -D-✐✝❦✔s☞t◗ ❅ 2 ❋❉r -L-✐✝❦✔s☞t◗ 16.5 ■✟❏ D-s☞t◗ ✱❞✙❡✴✉✖✈✖✇✽① ✌✬✫✝✭✔②❤❉❍ ❅ 1 ❋ NH2OH ❅ 2 ❋ PhNHNH2 ❅ 3 ❋ Br2 ✦ H2O ❅ 4 ❋ HNO3 ❅ 5 ❋ HIO4 ❅ 6 ❋✴③▲④ ❅ 7 ❋ PhCOCl/✐☞⑤ ❅ 8 ❋ CH3OH/HCl ❅ 9 ❋ CH3OH/HCl ✦✡⑥✝⑦ ❅ CH3 ❋ 2SO4/NaOH ❅ 10 ❋ ❅ 9 ❋✔✌✏②❤ ❩✝⑧ HCl ⑨✔⑩ ❅ 11 ❋ ❅ 10 ❋ ✇✽①⑦✙❶☞❷✴❸❢ ❅ 12 ❋ H2/Ni ❅ 13 ❋ NaBH4 ❅ 14 ❋ HCN ✦ H2O/H + 16.6 ❙✙✎✙❹☞❺◗✝❻✝❼✙❽ ✌✬❾✙❿☞➀✔❩☞⑦✍✦➁✠☞☛✟➂✏➃✪✤✬➄✪✌✏➅ ❍➆❪ ✞✬✗✙❹✪✌ Fischer ❲✖❳◆✙➇❞ ✦ ■✟❏✬❪✙➈☞➉❹☞❱✙▼✝❯✟✌ Fischer ❲☞❳◆ ❍ CHO CH2OH H OH HO H H OH H OH 16.7 P✙◗✱✙❾✔❿✇✽①✮✔➊✟✦➋✱ Fehling ✉✖✈➀✔❩☞➌✝➍✇✴① ❅ ❙ Cu2O ➎☞➏✜✙➐☞➑☞➒✔✮✂❋➓✦ ❬✙➔ →✔➣❝✍✌P✔↔☞❴✔↕ ✦✬➙✖✱➣❝✟✌P✔✉☞✈✙➛✙❻ NaHSO3 ➜✝➝✝➞➌✝➍✇✽① ✦ ✉☞➟✙➠✙➡✂❍ 16.8 ❩ ❢✝➢✙➤✙➥✝➦✙➧✝❞✙❡✙➨☞➩✙❢✙❣✙❤ ❅ 1 ❋☞➫↔-D-✐✝❦✔s✝t◗✙➭ ✦ 2-O- ➫↔-D-✐✝❦✔s☞t◗✝❻ 3-O- ➫↔--D-✐✝❦✔s✝t◗✂❍ ❅ 2 ❋☞➫↔-D-✐✝❦✔s✝t◗✙➭✝❻☞➯✝➲✔◗ ❅ 3 ❋ D-s☞t◗✙❻✖➳✴◗ ❅ 4 ❋ D-s☞t◗✙❻✂➵✒➸☞➺ ❅ 5 ❋☎➻◗✙❻☞➯✝➲✔◗ ❅ 6 ❋☎➻◗✙❻➑✔➼
16.9下列哪些碳水化合物有还原性？ H OCH3 0 H OH (2) (3) CH2OH CH2OH CH2OH (4)L甘露糖 (5)L阿拉伯糖 (6)淀粉 (7)蔗糖 (8)纤维素 610型5羟基2庆以种环状类箱张式存在写出这西种结的，一个比纹盟 16.11化合物A和B是两种有旋光性的丁醛糖，它们马苯肼作用能生成相同的脎。化合物 A被HNO氧化成的四碳二元酸有旋光性，而B被HNO,氧化后生成四碳二元酸无旋光 性。试写出A和B的构造式 16.12某二糖分子为C2H2zO,可以还原Fehling溶液，用B葡萄苷酶水解为两分子的吡喃 葡萄糖。若将此二糖甲基化后再水解，则得到等量的2,3,4,6-四-0甲基D吡喃葡 萄糖和2,3,4三.0-甲基D-吡喃葡萄糖，试推测该二糖的结构，并写出其稳定的构 象式
16.9 ❞✝❡✖➽✴➾✔❵☞➚✙❢✝❣✔❤❙✙➪❛✴❴❉➶ (1) C CH2OH O H OCH3 C CH2OH O O C CH2OH O H OH (2) (3) ❅ 4 ❋ L-➹✖➘✔◗ ❅ 5 ❋ L-➴✽➷✙➬✝◗ ❅ 6 ❋✒➑✙➼ ❅ 7 ❋☎➻◗ ❅ 8 ❋✏➮✝➱✔✃ 16.10 ❐✏❒ 5-❮✝↔-2-❰✖Ï ✸➉ ✘✝Ð☞Ñ✖Ò✔Ó✖➄✝◆✙Ô✝Õ✪✦ ■✟❏✡Ö☞➉✘×✣✙▼✟✦✡ØÚÙ➽✗✙❹✑Û✏Ü☞♣ q ➶ 16.11 ❢✙❣✔❤ A ❻ B ✕ ➉ ✘☞❙✝Ý✙Þ❴ ✌▲ßP✙◗✦✡★✙à✖✱✙❾✔❿☞➀✔❩Úá✔➒✔✮✙â❉➂✔✌✬➊ ❍✏❢✝❣✔❤ A ã HNO3 ❸ ❢ ✮✪✌ ❈❵☞ä✙å❂✙❙✝Ý✙Þ❴ ✦çæ B ã HNO3 ❸ ❢ ⑦☞➒✔✮ ❈❵☞ä✙å❂✙è☞Ý✙Þ ❴❉❍✒✉✖■✍❏ A ❻ B ✌✬▼✙é✝◆ ❍ 16.12 ê✖ä✴◗✯ ❜ → C12H22O11 ✦ìë✂✸☎➪❛ Fehling ➜✙➝✦í❩îr -s☞t➭☞ï✙➚✙➟→➉✯ ❜ ✌✐✙❦ s☞t◗❉❍✢ð✰☞ñä✔◗ ➫↔✝❢⑦✝❶➚✙➟ ✦✒✶✔✠✖☛✴ò❽ ✌ 2 ✦ 3 ✦ 4 ✦ 6-❈ - O- ➫↔- D-✐✝❦✔s t◗✙❻ 2 ✦ 3 ✦ 4-✎ - O- ➫↔- D-✐✝❦✔s☞t◗ ✦ ✉☞ó✝ô☞õ✝ä✴◗ ✌▲✣✔▼✍✦✷❨■✟❏✏❪♣☞q✍✌✬▼ ö◆ ❍
