习题 15.1写出正丁酸与下列试剂反应的主要产物。 (1)NaHCOs (2)S0C1,△ (3)(CHC0)0,△ (4)C,HOH,少量浓H,SO,△ (5)NH,△ (6)LiAIHa. F醚然后H,0 (7)BH-THF,然后H,O (8)HgO,Br2,△ (9)催化量P,C,△ (10)PBra,△ (11)P,05.△ (12)Pb (OCOCHs)4.KBr.A 15.2写出荣甲酸与下列试剂反应的主要产物，不发生反应的，则注明无反应 (1)NaOH.HO (2)Na CO3.H2O (3)NaHCO3,H2O (4)Ca (OH)2,H2O (5)NH·H,0 (6)NH,高温 (7)CH,CH,CH,OH,少量浓H,SO,△ (8)(CH,C0)0,△ (9)P,Os,△ (10)LiA1H,干醚，然后H:O1 (11)NaBHa,CHsOH (12)热KMnO4溶液 (13)PB,△ (14)PC15,△ (15)s0C,△ (16)Br2,Fe,△ (17)浓HNO-浓HSO4,△ (18)HS04·S0,△ (19)CH-CH-CI AICh (20)CH.C0C1.A1C1 15.3写出丙酰氯与下列试剂反应的主要产物。 (1)H0,△ (2)CH,OH,△ (3)CH,OH,△ (4)CHNH2,△ (5)CH.NH..A (6)H..Pd (7)H,Pd/BaSO,S-喹 (8)2CH,CH.MgBr,干醚，然后HO (9)(C,H)Cd (10)(CH:CH,CH,)CuLi, (1I)CH,COONa,△ (12)1f2NaO2 15.4写出丁二酸酐与下列试剂反应的主要产物 (1)H0.A (2)CHOH,浓HSO4△ (3)NH,然后H+ (4)NH,300℃ (5)n-C,HoMgBr,干醚，低温，然后HO (6)2 C.HsMgI,.干醚，然后H0 15.5写出丙酸乙酯与下列试剂反应的主要产物， (1)H0,H,△ (2)H,0,H0,△，然后H (3)过量CH,OH,浓HSO4,△ (4)CH,CH2NH2,△ (5)NH,OH·HC1 (6)H,CwCr催化剂，△，加压 (7)LiAIH,乙醚，然后H,O (8)Na.CH,OH.△ (9)CH:Mgl,干张，然后HO (10)n-C,HLi,然后HO (1I)HCOOC2H5,CH,ONa,CHOH,然后H,0 (12)500C (13)C2H;OCOOC2H,C.HsONa,C.H.OH,然后HO 14)CH,COCH,NaH,然后H0 (15)(COOC2Hs)2,C:HsONa,C.HsOH,然后HO (16)CH,CO0CH,CH,ONa,C2H,OH.然后HO 15.6写出苯甲酰胺与下列试剂反应的主要产物
15.1 ✂✁☎✄✝✆✟✞✡✠✟☛✝☞✍✌✡✎✑✏✍✒✔✓☎✕✗✖✗✘✗✙✛✚ ✜ 1 ✢ NaHCO3 ✜ 2 ✢ SOCl2 ✣✥✤ ✜ 3 ✢ ✜ CH3CO ✢ 2O ✣✦✤ ✜ 4 ✢ C2H5OH ✣✥✧✍★✝✩ H2SO4 ✣✥✤ ✜ 5 ✢ NH3 ✣✥✤ ✜ 6 ✢ LiAlH4 ✣☎✪✗✫✔✣☎✬✝✭ H3O + ✜ 7 ✢ B2H6-THF ✣✮✬✝✭ H2O ✜ 8 ✢ HgO ✣ Br2 ✣✦✤ ✜ 9 ✢✰✯✡✱★ P ✣ Cl2 ✣✥✤ ✜ 10 ✢ PBr3 ✣✥✤ ✜ 11 ✢ P2O5 ✣✥✤ ✜ 12 ✢ Pb ✜ OCOCH3 ✢ 4 ✣ KBr ✣✦✤ 15.2 ✂✁✳✲✵✴✶✞✡✠✟☛✝☞✍✌✡✎✑✏✍✒✔✓☎✕✗✖✗✘✗✙ ✣✮✷✝✸✝✹✏✍✒✔✓ ✣✮✺✟✻✽✼✿✾✏✍✒✽✚ ✜ 1 ✢ NaOH ✣ H2O ✜ 2 ✢ Na2CO3 ✣ H2O ✜ 3 ✢ NaHCO3 ✣ H2O ✜ 4 ✢ Ca ✜ OH ✢ 2 ✣ H2O ✜ 5 ✢ NH3 ❀ H2O ✜ 6 ✢ NH3 ✣✦❁✥❂ ✜ 7 ✢ CH3CH2CH2OH ✣✮✧✍★✝✩ H2SO4 ✣✥✤ ✜ 8 ✢ ✜ CH3CO ✢ 2O ✣✦✤ ✜ 9 ✢ P2O5 ✣✦✤ ✜ 10 ✢ LiAlH4 ✣☎✪✗✫✔✣☎✬✝✭ H3O + ✜ 11 ✢ NaBH4 ✣ C2H5OH ✜ 12 ✢❄❃ KMnO4 ❅✗❆ ✜ 13 ✢ PBr3 ✣✦✤ ✜ 14 ✢ PCl5 ✣✦✤ ✜ 15 ✢ SOCl2 ✣✥✤ ✜ 16 ✢ Br2 ✣ Fe ✣✦✤ ✜ 17 ✢ ✩ HNO3-✩ H2SO4 ✣✦✤ ✜ 18 ✢ H2SO4 ❀ SO3 ✣✥✤ ✜ 19 ✢ CH3CH2Cl ✣ AlCl3 ✜ 20 ✢ CH3COCl ✣ AlCl3 15.3 ✂✁☎❇✗❈✝❉✝✠✟☛✝☞✍✌✡✎✑✏✍✒✔✓☎✕✗✖✗✘✗✙✛✚ ✜ 1 ✢ H2O ✣✥✤ ✜ 2 ✢ C2H5OH ✣✥✤ ✜ 3 ✢ C6H5OH ✣✥✤ ✜ 4 ✢ CH3NH2 ✣✥✤ ✜ 5 ✢ C6H5NH2 ✣✥✤ ✜ 6 ✢ H2 ✣ Pd ✜ 7 ✢ H2 ✣ Pd/BaSO4 ✣ S-❊✗❋ ✜ 8 ✢ 2CH3CH2MgBr ✣✳✪✝✫✂✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 9 ✢ ✜ C2H5 ✢ 2Cd ✜ 10 ✢ ✜ CH3CH2CH2 ✢ 2CuLi ✣✝●☎✫ ✜ 11 ✢ CH3COONa ✣✦✤ ✜ 12 ✢ 1/2 Na2O2 15.4 ✂✁☎✆✝❍✟✞✝■✝✠✗☛✗☞✍✌✑✎✑✏✦✒✽✓✳✕✝✖✟✘✝✙✽✚ ✜ 1 ✢ H2O ✣✥✤ ✜ 2 ✢ C2H5OH ✣✳✩ H2SO4 ✤ ✜ 3 ✢ NH3 ✣☎✬✝✭ H+ ✜ 4 ✢ NH3 ✣ 300❏ ✜ 5 ✢ n-C4H9MgBr ✣☎✪✗✫✂✣☎❑✗❂✔✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 6 ✢ 2C2H5MgI ✣☎✪✗✫✔✣☎✬✝✭ H3O + 15.5 ✂✁☎❇✗✞●✮▲✠✗☛✗☞✍✌✑✎✑✏✦✒✽✓✳✕✝✖✟✘✝✙✽✚ ✜ 1 ✢ H2O ✣ H + ✣✦✤ ✜ 2 ✢ H2O ✣ HO - ✣✥✤ ✣☎✬✝✭ H + ✜ 3 ✢❄▼★ CH3OH ✣☎✩ H2SO4 ✣✥✤ ✜ 4 ✢ CH3CH2NH2 ✣✥✤ ✜ 5 ✢ NH2OH ❀ HCl ✜ 6 ✢ H2 ✣ Cu/Cr ✯✝✱✎ ✣✦✤◆✣✮❖✝P ✜ 7 ✢ LiAlH4 ✣✗●☎✫✂✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 8 ✢ Na ✣ C2H5OH ✣✦✤ ✜ 9 ✢ CH3MgI ✣☎✪✝✫✂✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 10 ✢ n-C4H9Li ✣✮✬✝✭ H3O + ✜ 11 ✢ HCOOC2H5 ✣ C2H5ONa ✣ C2H5OH ✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 12 ✢ 500❏ ✜ 13 ✢ C2H5OCOOC2H5 ✣ C2H5ONa ✣ C2H5OH ✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 14 ✢ CH3COCH3 ✣ NaH ✣✮✬✗✭ H3O + ✜ 15 ✢ ✜ COOC2H5 ✢ 2 ✣ C2H5ONa ✣ C2H5OH ✣☎✬✝✭ H3O + ✜ 16 ✢ C6H5COOC2H5 ✣ C2H5ONa ✣ C2H5OH ✣☎✬✝✭ H3O + 15.6 ✂✁✳✲✵✴✶❈✗◗✡✠✗☛✗☞✍✌✑✎✑✏✦✒✽✓✳✕✝✖✟✘✝✙✽✚
(1)HO,H,△ (2)HO,H0,△ (3)CH,OH,H,△ (4)LiAIH4,乙醚，然后H,0 (5)P0s△ (6)Cl,NaOH,△ 15.7利用简单的化学方法鉴别下列各组化合物。 (1)A.甲酸B.丙酸 C丙一酸 D.丙烯脸 (2)A丙酸 B.丙酰氯 C.丙酸乙酯 D.丙酰胺 (3)A.丙酸乙酯B.乙酸丙酯C.丙烯酸甲酯D.乙酰乙酸乙酯 (4)A.乙酰乙酸乙酯B.丙二酸二乙酯C.2,2.二甲基3丁酮酸乙酯D.苯甲酰乙 酸乙酯 (5)A.乙醇B.乙醚 C.乙醛D.乙酸 (6)A.水杨酸B.苯甲酸C.苯酚D.苯甲醚 15.8分离下列各组化合物. (1)丁酸、丁酸乙酯和乙酰乙酸乙酯 (2)苯甲酸、苯盼和环己酮 (3)水杨酸、水杨酸甲酯和苯甲醚 (4)a-茶甲酸、a-萘酚、a-茶甲醇和茶 15.9写出下列反应的机理 (COCH:CH-CH:CH-COOH +H20 (CH,COC(CH+HoCHCOH+(CH).cou -CH.COOH红.B -CHCOOH Br (4)CHCOOCCONCO CHCHOC ② -COOC,Hs+CH,COOC,HC:HONa.CHOH ② CCH-COOC,H 0 (6)CH-CH-COC,.C HsOH CH ②H (⑦CH,Cc,C,cH,coOC,H①cH,oNac4,oH ② C2HsOH -COOC2H )(CH)CHCH,(CHa)CHCHNH
✜ 1 ✢ H2O ✣ H + ✣✦✤ ✜ 2 ✢ H2O ✣ HO - ✣✥✤ ✜ 3 ✢ C2H5OH ✣ H + ✣✦✤ ✜ 4 ✢ LiAlH4 ✣✝●✳✫✔✣☎✬✝✭ H3O + ✜ 5 ✢ P2O5 ✣✦✤ ✜ 6 ✢ Cl2 ✣ NaOH ✣✥✤ 15.7 ❘✟❙✑❚✟❯ ✓✱✡❱✟❲✝❳✗❨✝❩☛✗☞✝❬✝❭✱✗❪✙✽✚ ✜ 1 ✢ A. ✴✰✞ B. ❇✗✞ C. ❇✝❍✟✞ D. ❇✍❫✡✞ ✜ 2 ✢ A. ❇✗✞ B. ❇✗❈✝❉ C. ❇✗✞●✮▲ D. ❇✗❈✟◗ ✜ 3 ✢ A. ❇✗✞●✮▲ B. ●✞✡❇▲ C. ❇✦❫✑✞❴✴ ▲ D. ●❈ ●✞ ●☎▲ ✜ 4 ✢ A . ●❈ ●✞ ●☎▲ B. ❇✗❍✗✞✝❍ ●☎▲ C. 2 ✣ 2-❍❴✴✶❵-3-✆✗❛✝✞ ●☎▲ D. ✲✵✴✶❈ ● ✞ ●✮▲ ✜ 5 ✢ A. ●✮❜ B. ●✳✫ C. ●✮❝ D. ●✞ ✜ 6 ✢ A. ❞✗❡✞ B. ✲✵✴✶✞ C. ✲✟❢ D. ✲❴✴✫ 15.8 ❣✡❤☛✝☞✗❬✡❭✱✝❪✙✽✚ ✜ 1 ✢ ✆✗✞❥✐✥✆✟✞ ●☎▲✗❦✂●❈ ●✞ ●✮▲ ✜ 2 ✢ ✲✵✴✶✞✂✐☎✲✗❢❦✝❧✽♠❛ ✜ 3 ✢❄❞✗❡✞✂✐ ❞✗❡✞✵✴▲✟❦✲✵✴✫ ✜ 4 ✢✛♥ -♦ ✴✰✞❥✐ ♥ -♦❢✂✐ ♥ -♦ ✴ ❜✟❦♦ 15.9 ✂✁✳☛✝☞✡✏✍✒✔✓✳♣✝q✔✚ (1) COCH2CH2CH2CH2COOH H + O O + H2O 18 18 (2) CH3COC(CH3 )3 + H2O H + 18 CH3COH + (CH3 )3COH O 18 (3) CH2COOH r✮s✑t Br2 CHCOOH Br (4) 2CH3COOC2H5 ✉ ✈ C2H5ONa,C2H5OH H + CH3CCH2COC2H5 O O (5) COOC2H5 + CH3COOC2H5 ✉ ✈ C2H5ONa,C2H5OH H + CCH2COOC2H5 O (6) C2H5OCCHCH2CH2CH2COC2H5 CH3 O O ✉ ✈ C2H5ONa,C2H5OH H + CH3 COOC2H5 O (7) CH3CCH2CH2CH2COOC2H5 O ✉ ✈ C2H5ONa,C2H5OH H + O O (8) CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa C2H5OH O O O COOC2H5 (9) (CH3 )2CHCH2CONH2 Br2 ,NaOH (CH2 )2CHCH2NH2
-NHCOOCH 15.10完成下列反应。 (④CH,CH,CH=CH,KMnO4、?SOC?CH,COON7 △ 浓HSO4 (3)HOOCCH-CHCH-COOH 300C CHO SOCk CH3 CH3 COOH (5)(CH)CHCH,OH KMnO PCls?Ns? (6 o咖，，，8n ②H,0* (7) △ 周c=ce2C,H0,w0,? Br2 CHO+(CHCO)O CH COON?HB NaOH △ H0公？ 0H0H,0,△：②H→7 (10 -CH2COOH Br2-?- ①NaOH中和.②NHs:→？ P ③H+ ①NaOH中和，②NaCN? ③H3O
(10) CONH2 Br2 CH3Na,CH3OH NHCOOCH3 15.10 ✇✝①☛✝☞✡✏✍✒✽✚ (1) CH3CH2CH CH2 KMnO4 ? ? SOCl2 CH3COONa ② (2) CH2COOH ② CHCOOH Cl C2H5OH H2SO4 ③ ② (3) HOOCCH2CHCH2COOH CH3 300④ ? ? CH3OH ? SOCl2 (4) CH3 COOH ? ? NaOH ? COOCH2 (5) (CH3)2CHCH2OH KMnO4 ? ? PCl5 ? NH3 ? P2O5 (6) OH ? H2 ,Pt ? HNO3 300④ ? ? ⑤ ⑥ CH3CH2MgBr H3O + (7) KMnO4 ? ? Ba(OH)2 (8) CH2 CH2 ? Br2 ? 2NaCN ? H3O + 300④ ? NH ② 3 ⑦❥⑧ ? Br2 ② (9) CHO +(CH3CO)2O CH3COONa ② ? HBr ? NaOH H2O, (10) CH2COOH ? Br2 P ? ? ? HO - ,H2O, ; H ⑤ + ⑤ ⑤ ⑥ ⑥ ⑥ ⑨ NH3; H + NaOH⑩✑❶❸❷ NaCN H3O ⑨ + NaOH⑩✡❶❹❷
(11)CH2(CH2CHOOH)2 浓H2SO4 NaCO,.H2ONaOH.H-O. ②H+ (12) NaOH ?H? H0.△ 13) 〉-cH,2,?Ho0,?CN,H0?△，？ C2HsNH2_? (14)CH,CHCOCH,-CHCH-CCH-COOCHs LiAIH4→？ ONa C03吡啶，？ 15 CO2.150C.0.5MPa NaHCO3? ②H0* CH CH COOH NH2 (17 CHCH-CONH NaCIOCH CH-COCL LA CHCOCI ②H0 ①LiAIH-(OC,:Hs>2 ②H,0* (18)CH;COOCHs 2CaHMgBr?? o"o 0 0 a (CH.CHCH.COHS CHICH.CH.COC.T -78℃ ①CH,cog H20 (20,C=C-0 CH-C=0 CH,0H,?C9H0Na→？蹯Ne0L?△，？ (CH3)2CHBr H20
(11) CH2 (CH2CHOOH)2 C2H5OH H2SO4 ❺ ❻ ? AgNO3 KOH ? Br2 CCl4 ? H3O + ? Na2CO3,H2O ? NaOH,H2O, H ❼ + ❽ (12) O ? O O ? NaOH H2O, ? H + (13) CH3 ? 2Cl2 h ? HO - ,H2O ? HCN ? H3O + ? (14) CH3CH2COCH3 ? CH3CH2CCH2COOC2H5 ? ❻ ❻ ❻ H3O + ❻ KMnO4, C2H5NH2 LiAlH4 CrO3 ,❾✽❿ (15) OH ONa ? ? ❽ ❼ H3O + CO2 ,150➀,0.5MPa ? NaHCO3 (16) CH3 CH3 COOH NH2 ? PCl5 ? LiAlH[OC(CH3 )3 ] ? 3 ? (17) CH3CH2CONH2 ? NaClO ? CH3CH2COCl ? ❽ LiAlH4 ❼ H3O + ? C6H5COCl ❼ ? H3O + ❽ LiAlH2 (OC2H5 )2 (18) CH3COOC2H5 ? 2C6H5MgBr ? H3O + ? C Cl CH3 (19) CH3CH2CH2COH + ? O H2SO4 ❺ CH3CH2CH2COC2H5 O ? LDA,THF -78 ➀ ? CH3COCl H2O ❽ ❼ (20) C C O CH2 C O ? C2H5OH ? C2H5ONa (CH3)2CHBr ? ? ➁ NaOH H2O
2D2CH,c0oC,H,①C,H,0?NaH→7 CHCHC09, 稀NaOL,?比、？△，？ -CHO 22CH,C00HC9,0Na0H中码2C,01, ②NaCN H2S04 (C2Hs)NH 0 (23) -CHO+？ △ -CH=CHCCH CH.COCHCOOC C2HsONa,C2H5OH (2④CH,C00C,H+CH,COCH,CH,①NaN4 2CH2=CHCN ②H 15.1把下列各组化合物按酸性强弱排列威序。 (1)A.CH,COOH B.FCH-COOH C.CICH2COOH D.CHOCHCOOH (2)A.CH:CHFCOOH B.CH:CHBICOOH C.BrCH:CH:COOH D.CHCHCICOOH COOH COOH (3)A. B. C.(CH3)3CCOOH D.CH3CH2COOH COOH COOH (4)A.邻羟基苯甲酸B.间羟基苯甲酸C.对羟基苯甲酸D.苯酚 (5)A.邻硝基苯甲酸B.间硝基苯甲酸C.对硝基苯甲酸D.苯甲酸 (6)A.对甲氧基苯甲酸B.对氯苯甲酸C.苯甲酸 D.苯酚 (7)A.乙二酸 B.乙酸 C.苯甲酸 D.丙二酸 (8)A.CH,COOH B.C.H,OH C.C.H;OH D.CH=CH (9)A.苯乙酸B.苯酚C.碳酸 D.对甲苯酚 (10)A.CHCOCH-COCH, B.CH2 (COOC,Hs)2 C.CH:COCH:COOC2Hs D.CH;COOC2Hs OH OH OH (11)A.CH3CH2C-Br B.CHCH2C-OC2Hs C.CH3CH2C-NH2 OH D.CH;CH2C-CH3 15.12把下列各组化合物按碳性强弱排列成序。 (1)A.CHCONH,B.CH,CONHCH,C.CH,CONHC Hs D.邻苯二甲酰亚胺 (2)A.CH;CONH2 B.CH;CON (CH3)2 C.NH3 D.丁二酰亚胺 (3)A.HOCH2COO B.HNCH2COO° C.HSCH2COO
NaOH➂✍➃❴➄ (21) 2CH3COOC2H5 ? C2H5ONa H + ➅ ➆ ? NaH DMF ? (CH3)2CHCOCl ? ➇ NaOH H2O ? H + ? (22) CH3COOH ? Cl2 P ? ➅ ➆ NaCN ? 2C2H5OH H2SO4 ? O2N CHO (C2H5)2NH (23) CHO + ? HO - CH CHCCH3 ? O CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa,C2H5OH (24) CH3COOC2H5 + CH3COCH2CH3 ➅ ? H ➆ + NaNH2 ? 2CH2 CHCN (C2H5 )3N 15.11 ➈ ☛✝☞✗❬✡❭✱✝❪✙✝➉✝✞✝➊✝➋✗➌✟➍✡☞①✗➎ ✚ ✜ 1 ✢ A. CH3COOH B. FCH2COOH C. ClCH2COOH D. CH3OCH2COOH ✜ 2 ✢ A. CH3CHFCOOH B. CH3CHBrCOOH C. BrCH2CH2COOH D. CH3CHClCOOH COOH COOH COOH COOH (3) A. B. C. (CH3 )3CCOOH D. CH3CH2COOH ✜ 4 ✢ A. ➏✝➐❵✡✲❴✴✰✞ B. ➑☎➐❵✡✲❴✴✰✞ C. ➒✝➐❵✡✲✵✴✶✞ D. ✲✟❢ ✜ 5 ✢ A. ➏✝➓❵✡✲❴✴✰✞ B. ➑☎➓❵✡✲❴✴✰✞ C. ➒✝➓❵✡✲✵✴✶✞ D. ✲❴✴✰✞ ✜ 6 ✢ A. ➒ ✴→➔✝❵✝✲✵✴✶✞ B. ➒ ❉✟✲✵✴✶✞ C. ✲❴✴✰✞ D. ✲✗❢ ✜ 7 ✢ A. ●❍✟✞ B. ●✞ C. ✲❴✴✰✞ D. ❇✝❍✗✞ ✜ 8 ✢ A. CH2COOH B. C6H5OH C. C2H5OH D. CH➣CH ✜ 9 ✢ A. ✲ ●✞ B. ✲✟❢ C. ↔ ✞ D. ➒ ✴✰✲✟❢ ✜ 10 ✢ A. CH3COCH2COCH3 B. CH2 ✜ COOC2H5 ✢ 2 C. CH3COCH2COOC2H5 D. CH3COOC2H5 (11) CH3CH2C OH Br CH3CH2C OH OC2H5 CH3CH2C OH NH2 CH3CH2C OH CH3 A. B. C. D. 15.12 ➈ ☛✗☞✝❬✝❭✱✗❪✙✝➉✟↕✡➊✡➋✟➌✗➍✝☞①✟➎ ✚ ✜ 1 ✢ A. CH3CONH2 B. CH3CONHCH3 C. CH3CONHC6H5 D. ➏✲✝❍❴✴✶❈✗➙✗◗ ✜ 2 ✢ A. CH3CONH2 B. CH3CON ✜ CH3 ✢ 2 C. NH3 D. ✆✝❍✟❈✝➙✟◗ (3) A. HOCH2COO - B.H3NCH2COO - C. HSCH2COO -
0 (4)A. -CCHCOCF:B. -CCHCOCH C.CH:CCHCOCH3 (5⑤)A.CH3CH2CO0° 0 C.CH3CH2O D.(CH3)3CO E.CH=C F.CH3CH2" G.CH2=CH 15.13写出下列化合物加热后生成的主要产物。 (1)a-羟基己酸 (2)6-羟基已酸 (3)y-羟基己酸 (4)6羟基己酸 (5)8羟基己酸 (6)草酸（己二酸） (7)乙基丙二酸 (8)邻本二甲酸 (9)戊二酸 (10)己二酸 (11)庚二酸 (12)3-氧代庚二酸 15.4把下列各组化合物按反应活性大小排列成序。 (1)与丙酸酯化： A.CH3CH2OH B.CH3OH C.CH3CH2CH2OH D.(CH3)2CHCH2OH (2)与苯乙醇酯化： A.CH3COOH B.(CH3)2CHCOOH C.CH3CH2CH2COOH D.(CH3)COOH (3)与乙醇酯化： A.CH COOH B CH -COOH -C0H -COOH CH (4)碱水解 C.CH3- CH D. (5)碱水解 A.(CH3)3CCOOCH3 C.(CH3)2CHCOOCH2 D.CH3CH2COOCH3
(4) A. CCHCOCF3 O B. CCHCOCH3 O C. CH3CCHCOCH3 O (5) A.CH3CH2COO - B. O - C. CH3CH2O - D. (CH3 )3CO - E. CH C - F. CH3CH2 - G. CH2 CH - 15.13 ✂✁✳☛✝☞✱✝❪✙ ❖❃✭✑✹① ✓✳✕✝✖✟✘✝✙✽✚ ✜ 1 ✢✛♥ -➐❵ ♠✞ ✜ 2 ✢✛➛ -➐❵ ♠✞ ✜ 3 ✢✵➜ -➐❵ ♠✞ ✜ 4 ✢➞➝ -➐❵ ♠✞ ✜ 5 ✢➟➝ -➐❵ ♠✞ ✜ 6 ✢✿➠✞ ✜ ♠❍✟✞ ✢ ✜ 7 ✢ ●❵✡❇✝❍✟✞ ✜ 8 ✢❄➏✝➡❍✛✴✰✞ ✜ 9 ✢ ➢ ❍✗✞ ✜ 10 ✢ ♠❍✟✞ ✜ 11 ✢✰➤❍✟✞ ✜ 12 ✢ 3-➔✝➥➤ ❍✗✞ 15.4 ➈ ☛✗☞✝❬✝❭✱✗❪✙✝➉✡✏✍✒✑➦✟➊✝➧✡➨✍➍✝☞①✟➎ ✚ ✜ 1 ✢ ✠✝❇✟✞▲✱✔➩ A. CH3CH2OH B. CH3OH C. CH3CH2CH2OH D.(CH3 )2CHCH2OH ✜ 2 ✢ ✠✗✲●✮❜✗▲✱✂➩ A.CH3COOH B. (CH3 )2CHCOOH C. CH3CH2CH2COOH D. (CH3 )3COOH ✜ 3 ✢ ✠ ●☎❜✝▲✱✔➩ A. CH3 COOH B. CH3 COOH CH3 C. COOH D. CH3 COOH CH3 CH3 ✜ 4 ✢ ↕ ❞✟➫✽➩ CH3 CH3 NO2 CH3 CH3 CH3 Cl A. B. C. D. ✜ 5 ✢ ↕ ❞✟➫✽➩ (CH3)3CCOOCH3 CH3COOCH2 (CH3 )2CHCOOCH2 CH3CH2COOCH3 A. B. C. D
(6)与甲醇反应： A.CH:CH2COOC2Hs B CH-CH-COCI C.CH;CH2CONH2 D.(CH;CH2CO)O (7)a碳上溴化： A.丙酸乙酯 B.丙酰氯C.丙酸D.丙酮 (8)烯醇化反应： A.(CH3C)2CHCOOC2Hs B.CH3COCH2COOC2Hs C.CHCOCHCOCH D.CH3COCH(C2Hs)COOC2Hs ECHCOC.H 15.15把乙酰乙酸乙酯作为原料之合成下列化合物. (1)2-庚酮 (2)甲基仲丁基酮 (3)苯甲酰胺 (4)CH3CHCHCH2OH OHCHOHCH2CH2CH3 OH OH (⑤)CH3O -CHCH2CH2CHCH3 COCH. (7 -COCH? ⑧ COCH (9)(CH3CH2)2CHCOOH (10) CH3CH2CH2CH=CHCOOH 0 C2HsOOC (11)CH,CCHCH CHCCHs (12) CH(CH3)2 OCH3 15.16把丙二酸二乙酯作为原料之一合成下列化合物 (1)2-乙基戊酸 (2)庚二酸 (3)3-乙基戊二梭 (4)2-苯基丁二酸 (5)2.乙批.3.并其丁二酸 (6)环丙烷甲酸 (7)HOOC. COOH (8)(CH3)CCCH2CH2COOH CH3 (9)(CH3)2CHCH2CCH2COOC2Hs (10) CH.CCH2CCH2COOH CH3 15.17以C2C的烯烃、苯、甲苯为原料合成下列化合物（无机试剂任选）
✜ 6 ✢ ✠❴✴❜ ✏✦✒ ➩ CH3CH2COOC2H5 CH3CH2COCl CH3CH2CONH2 (CH3CH2CO)2O A. C. D. B. ✜ 7 ✢✛♥ -↔✡➭✡➯✟✱✔➩ A. B. C. D. ✜ 8 ✢ ❫ ❜✱ ✏✦✒ ➩ A. (CH3C)2CHCOOC2H5 B. CH3COCH2COOC2H5 C. CH3COCH2COCH3 D. CH3COCH(C2H5 )COOC2H5 E. CH3COC2H5 F. (CH3 )COOC2H5 15.15 ➈ ●❈ ●✞ ●☎▲✝➲✑➳✗➵✍➸✗➺✡➻❪✝①☛✝☞✱✝❪✙✛✚ (1) 2-➼✛➽ (2) ➾✥➚✛➪✛➶❥➚✛➽ (3) ➹ ➾✥➘✔➴ (4) CH3CHCHCH2OH OHCHOHCH2CH2CH3 (5) CH3O CHCH2CH2CHCH3 OH OH (6) CH3COCH2CH2COCH3 (7) COCH3 (8) COCH3 COCH3 (9) (CH3CH2 )2CHCOOH (10) CH3CH2CH2CH CHCOOH (11) CH3CCHCH2CH2CCH3 O O CH(CH3 )2 (12) C2H5OOC OCH3 O 15.16 ➈ ❇✗❍✗✞✝❍ ●☎▲✝➲✑➳✗➵✍➸✗➺✡➻❪✝①☛✝☞✱✝❪✙✛✚ ✜ 1 ✢ 2-●❵ ➢ ✞ ✜ 2 ✢❄➤❍✗✞ ✜ 3 ✢ 3-●❵ ➢ ❍✟✞ ✜ 4 ✢ 2-✲✗❵✑✆✗❍✗✞ ✜ 5 ✢ 2-●❵ -3-➷❵✑✆✝❍✟✞ ✜ 6 ✢ ❧ ❇✍➬➮✴✶✞ (7) HOOC COOH (8) (CH3)3CCCH2CH2COOH O (9) (CH3 )2CHCH2CCH2COOC2H5 O (10) CH3CCH2CCH2COOH O CH3 CH3 15.17 ➱ C2✃C4 ✓❄❫✡❐✂✐☎✲✂✐❥✴✶✲➳✟➵✍➸❪✝①☛✝☞✱✝❪✙ ✜ ✾ ♣✗✌✡✎✗❒✗❮ ✢ ✚
(1)CH:CH-CH-CH-COOH (2)CH3CHCH2COOH OH (3)CH -CHCOOH (4)CH;CH2CH2CH2- -COOC2Hs OH COOC2Hs (5) CH (6) >-CH2CHs (7 (8) -OCH2CH3 CH3 ON CH3 CH:CH2CCONH2 CH,CH 15.18化合物A(CH,O)可以与NaCO,水溶液反应，放出CO2.A受热后反应生成化合 物B(CHO2),B可以使Br-CCI4溶液褪色。A被KMO4氧化生成C(CH6O5)。C 受热后放出CO,气体，生成D(CH。O).D可以发生碘仿反应。根据以上实验事实试 推测A、B、C、D的构造式，并写出每步反应式。 15.19化合物A含有C.H.0、N四种元素，溶于水，不溶于乙醚。A受热后失去一分子的 水生成化合物B,B与NOH水溶液回流反应，放出有气味的气体，残余物酸化后得到 一种不含氮的酸性物质C。C与LiAH反应生成的物质D与浓HSO,共热，得到一个 烯烃E,E的相对分子质量是56.E经臭氧解后得到一个醛F和一个酮G。根据以上实 验结果推断化合物试A~G的构造，并写出各步反应式。 15.20化合物A(CoH2)经臭氧解生成化合物B(CH。O)和C(CHO),B不予硝酸银的 氨溶液反应.C则反应，酸化后生成化合物D(CHO,)D与PC1,反应生成E,E与 氨作用生成F(CHNO)。F在NaOH水溶液中与B2反应，生成化 物G(CHN) G为一弱碱，其Kb值远大于甲胺.写出试写出A~G的构造式及相关反应式 15.21化合物A(C1sH16O2),不与2,4二硝基苯肼反应，但用KCr0HS04氧化可得到 化合物B(C1sH204).B加热后得到化合物C(C1H202).C的R数据为：3300~2500 cm强、宽：1700cm强：1650~1450cm中强：920cm强：730cm强：698cm 强。核磁共振氢谱数据为：673(10H)单峰：65.1(1H)单峰：88.12(1H)单峰 请确定化合物A、B、C的构造式
(1) CH3CH2CH2CH2COOH (2) CH3CHCH2COOH OH (3) CH3 CHCOOH OH (4) CH3CH2CH2CH2 COOC2H5 (5) CH COOC2H5 COOC2H5 (6) CH2CH3 (7) O CH3 (8) C OCH2CH3 O2N CH3CH2CCONH2 CH3 CH2CH3 15.18 ✱✝❪✙ A ✜ C4H8O3 ✢❄❰✛➱✠ NaCO3 ❞✝❅✗❆✏✦✒ ✣✳Ï✁ CO2 ✚ A Ð✝❃✭ ✏✍✒✹①✝✱✗❪ ✙ B ✜ C4H6O2 ✢ ✣ B ❰✽➱❄Ñ Br2-CCl4 ❅✝❆✟Ò✝Ó ✚ A Ô KMnO4 ➔ ✱✹① C ✜ C4H6O3 ✢ ✚ C Ð✝❃✭✟Ï✁ CO2 Õ✡Ö✂✣✮✹① D ✜ C3H6O ✢ ✚ D ❰✽➱✸✝✹✍×✡Ø✏✍✒✽✚❄Ù✗Ú ➱❄➭✡Û✍Ü✡Ý✡Û✌ Þ✡ß A ✐ B ✐ C ✐ D ✓✳à✗á✝â ✣ ➷ ✂✁✿ã✡ä✡✏✍✒✝â✽✚ 15.19 ✱✝❪✙ A å✝æ C ✐ H ✐ O ✐ N ç❄è✡é✗ê ✣ ❅✝ë✗❞✣✶✷❅✡ë ●☎✫ ✚ A Ð✝❃✭✑ì✟í✗➻❣✝î ✓ ❞✹①✗✱✝❪✙ B ✣ B ✠ NaOH ❞✗❅✝❆❥ï✮ð✏✍✒ ✣ñÏ ✁ æÕóò ✓Õ✝Ö✂✣ñô✡õ✙✡✞✱✭✝ö✡÷ ➻è✷å✝ø ✓☎✞✗➊✗✙✗ù C ✚ C ✠ LiAlH4 ✏✍✒✹① ✓✿✙✝ù D ✠✩ H2SO4 ú❃ ✣✳ö✡÷✍➻✍û ❫✡❐ E ✣ E ✓✳ü➒✝❣✝îù ★✡ý 56 ✚ E þ✗ÿ➔ ➫✭✝ö✡÷✍➻✗û✝❝ F ❦✡➻✗û❛ G ✚ Ù✗Ú ➱✿➭✝Û Ü ✁✄✂Þ✆☎✱✝❪✙✟✌✞✝✃✠✟ ✓☎à✟á ✣ ➷ ❥✁☎❬✗ä✑✏✦✒✝â✽✚ 15.20 ✱✝❪✙ A ✜ C10H12 ✢ þ✗ÿ➔ ➫✹①✝✱✗❪✙ B ✜ C3H6O ✢ ❦ C ✜ C7H6O ✢ ✣ B ✷✄✡➓✞☞☛✂✓ ✌❅✝❆✏✍✒ ✣ C ✺✏✍✒ ✣ ✞ ✱✭✡✹①✗✱✝❪✙ D ✜ C7H6O2 ✢ .D ✠ PCl3 ✏✦✒✹① E ✣ E ✠ ✌ ➲❙ ✹① F ✜ C7H7NO ✢ ✚ F ✍ NaOH ❞✝❅✗❆✏✎ ✠ Br2 ✏✦✒ ✣✥✹①✗✱✝❪✙ G ✜ C6H7N ✢ ✚ G ➳✦➻➌✟↕ ✣✒✑ pKb ✓☞✔➧ ë ✴→◗✛✚✳✂✁❄✌◆❥✁✕✝✃✖✟ ✓✳à✗á✝â✄✗✝ü✙✘✝✏✍✒✝â✽✚ 15.21 ✱✝❪✙ A ✜ C15H16O2 ✢ ✣✥✷✠ 2 ✣ 4-❍➓❵✡✲✛✚✑✏✍✒ ✣✒✜❙ K2Cr2O7-H2SO4 ➔ ✱✗❰ö✡÷ ✱✝❪✙ B ✜ C15H12O4 ✢ ✚ B ❖❃✭✝ö✡÷✱✗❪✙ C ✜ C12H12O2 ✢ ✚ C ✓ IR ✢ Ú ➳ ➩ 3300✃2500 cm -1 ➋❥✐✤✣✆✥ 1700 cm -1 ➋✦✥ 1650✃1450 cm -1 ✎ ➋✦✥ 920 cm -1 ➋✧✥ 730 cm -1 ➋✧✥ 698 cm -1 ➋✔✚✩★✛✪ú✄✫☞✬✄✭✢ Ú ➳ ➩➞➝ 7.3 ✜ 10H ✢✶❯✯✮ ✥ ➝ 5.1 ✜ 1H ✢→❯✰✮ ✥ ➝ 8.12 ✜ 1H ✢✶❯✰✮ ✚ ✱☞✲✯✳✱✝❪✙ A ✐ B ✐ C ✓✳à✗á✡â✔✚