习题 9.1某烷烃的相对分子质量为114，在光照下与氯气反应，仅能生成一种一氯化产物，试推 测其构造式。 9.2以甲烷的溴化反应为例，讨论反应Br·+CH4→·CH3+HBr中过渡态和·CH3的状 态。画出相应的能量反应进程图。 9.3甲烷和氯在高温或紫外光照射下的反应式如下： HC-H+C1C1→HCC1+HCI (1) 计算反应热。 (2)既然甲烷的氯化反应是放热反应，为什么要加热（或紫外光照射下）才能发生 反应？ 9.4甲烷在光照下进行氯化反应时，可以观察到下列现象，请解释。 (1)将氯气先用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可得到氯化产物： (2)氯气经光照后，若在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯化反应： (3)将甲烷用光照后，在黑暗中与氯气混合不能发生氯化反应。 9.5试根据各键的离解能说明为什么甲烷氯化时，不太可能按下述方式进行： C2hv→C.+C. Cl.+CH CH3Cl +H. H+Cl2->HCI+Cl H·+H H2 9.6在室温光照下，烷烃和氯化反应时，1°H、2°H及3°H的相对反应活化比为1：4：5，试 预测2,2,4-三甲基戊烷和反应时，可能生成的所有一氯代物的相对含量。 9.7等物质的量得乙烷和甲烷的混合物与少量氯反应，得到的氯甲烷与氯乙烷的物质的量比 为1：400，比较甲烷与乙烷中的氢的相对反应活性。 9.8比较下列自由基的稳定性： CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 (A)CH3CH2CCH2CH2 (B)CH3CH2CHCHCH3 (C)CH3CH2CCH2CH3 9-9甲烷和氯通常需要加热到250℃以上才能反应。但是加入微量的(0.02%)四乙基铅， 则在140℃就可以发生反应，解释这一现象（提示：C1-C1键和CPb键的键能分别为 242.7kJ·mo1和205.0kJ·mo1-)
9.1 ✂✁☎✄✝✆✟✞✂✠☎✡☞☛☞✌☞✍✏✎ 114 ✑✟✒✔✓☞✕✔✖☎✗☞✘✂✙✛✚✢✜✝✑✟✣✏✤✂✥✂✦☞✧☞★✔✧☎✘✂✩☞✪✔✫✬✑✮✭✔✯ ✰☞✱☎✲✂✳☎✴✝✵ 9.2 ✶☎✷✁✸✆✺✹✩✛✚✻✜✎✽✼ ✑✺✾☞✿✛✚✻✜ B❀❂❁ + CH4 ❃ ❁ CH3+ HBr ❄✮❅☞❆☞❇☞❈❉❁ CH3 ✆❋❊ ❇ ✵✺●■❍ ✞✜ ✆ ✤✍ -✚✢✜☞❏✔❑▼▲ ✵ 9.3 ✷✁ ❈☎✘✂✒✛◆✻❖☎P✔◗☞❘✔✓✂✕✔❙☎✖ ✆ ✚✻✜✴☞❚✖✬❯ H3C❱H + Cl❱Cl ❃ H3C❱Cl + H❱Cl ❲ 1 ❳ ❨✔❩✏✚✻✜☎❬ ✵ ❲ 2 ❳ ❭✻❪❫✷✁▼✆✘☞✩✛✚✢✜✛❴✂❵✔❬✛✚✢✜✝✑ ✎✻❛✛❜☞❝✔❞❬ ❲ P✔◗✔❘✔✓☞✕✔❙☎✖▼❳❢❡■✤✂❣✔✥ ✚✢✜▼❤ 9.4 ✷✁ ✒✔✓☞✕✔✖☞❏☞✐✛✘✂✩✛✚✻✜✬❥☎✑✟❦▼✶♠❧☎♥☎♦✂✖☞♣☞q✔r✬✑✟s☞t✔✉ ✵ ❲ 1 ❳ ✈✛✘✂✙✔✇☞①✔✓☞✕✬✑✺❪☞②☞③✬④✟✒✏⑤✔⑥■❄✟✗⑦✷✁✛⑧☞⑨ ✑✟❦✔⑩✛♦✂✘☞✩✂✪✔✫✝❶ ❲ 2 ❳ ✘✂✙☎❷☞✓☞✕✔②✬✑✟❸☞✒✛⑤☎⑥✏❄✮❵☎❹☞✧✔❺■❥☎❻✟❼☎✗▼✷✁☎⑧✔⑨ ✑✺❽✔❾☞❣☎✥✂✘☞✩☎✚✢✜; ❲ 3 ❳ ✈❿✷✁ ①☎✓✂✕☎②➀✑✟✒✛⑤☎⑥✏❄✺✗✔✘✢✙⑧☞⑨❾☎✤✂❣✔✥☞✘✂✩✛✚✢✜ ✵ 9.5 ✭☎➁✔➂✔➃☞➄ ✆✺➅t■✤✻➆✸➇ ✎✻❛✛❜ ✷✁ ✘☞✩■❥☎✑✺❾✂➈✔❦✏✤✢➉☞✖☞➊✔➋✴❏✔✐✝❯ Cl2 Cl + Cl h Cl + CH4 CH3Cl + H H + Cl2 HCl + Cl H + H H2 9.6 ✒✛➌✢❖☎✓☞✕✔✖✬✑ ✁☎✄❈✛✘✂✩✛✚✢✜➀❥☎✑☞➍➏➎❢➐➒➑ 2 ➎ H ➓ 3 ➎ H ✆✟✞✂✠✚✻✜✛➔✂✩✸→ ✎ 1:4:5,✭ ➣☎✰ 2 ✑ 2 ✑ 4-↔❿✷➙↕✔➛✁ ❈✏✚✢✜➀❥☎✑✟❦✏✤✂✥✂✦ ✆✮➜✔➝✧☎✘✢➞✔✫ ✆✟✞✂✠✔➟☞✍ ✵ 9.7 ➠☞✫✌✝✆✮✍⑩✬➡✁ ❈❫✷✁✸✆✟⑧✔⑨✫✛✗☞➢✍ ✘☎✚✻✜✝✑➤⑩✛♦ ✆✘⑦✷✁ ✗☞✘➀➡✁▼✆✫ ✌✸✆❋✍ → ✎ 1:400, →❢➥❫✷✁ ✗➀➡✁ ❄ ✆✮➦✝✆✟✞✂✠✚✻✜✛➔✂➧ ✵ 9.8 →❢➥☎✖☞♣➩➨✟➫➙↕ ✆✟➭✔➯➧✬❯ . CH3CH2CCH2CH2 CH2CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3 CH2CH3 (A) (B) (C) 9-9 ✷✁ ❈☎✘✂➲☎➳✔➵❝✔❞❬✛♦ 250➸✛✶❋➺✂❡■✤✂✚✢✜ ✵❋➻❴ ❞✔➼✂➽✔✍✝✆ ❲ 0.02% ❳☞➾✂➡✮↕✔➚➀✑ ❽✂✒ 140➸✺➪☞❦▼✶❋❣☎✥☞✚✻✜✝✑✟t☞✉☎➶☞✧☞q✔r ❲➘➹☎➴ ❯ Cl-Cl ➄✔❈ C-Pb ➄ ✆➄✏✤✡✔➷✛✎ 242.7kJ ❁➮➬✃➱❒❐❰❮ÐÏÑ❈ 205.0ÒÔÓÕ❁➮➬✃➱Ö❐❰❮ÐÏ×❳ ✵